Question

17．[有機(jī)推斷與合成]有機(jī)物H是一種重要的醫(yī)藥中間體．其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖1所示：

合成H的一種路線如圖2：

已知以下信息：
①有機(jī)物A遇氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，其分子中的苯環(huán)上有2個(gè)取代基，且A的苯環(huán)上一氯代物有2種．
②J能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．
請(qǐng)回答下列問題：
（1）I的名稱是乙醇．G生成H的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)）．
（2）B的含氧官能團(tuán)名稱是羥基、羧基；E生成F的化學(xué)方程式為．
（3）在一定條件下，A與J以物質(zhì)的量比1：1反應(yīng)生成功能高分子材料K，K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（4）已知：ROH+R₁CI$→_{△}^{催化劑}$ROR₁+HCI，C與E以物質(zhì)的量比1：1混合在催化劑、加熱條件下反應(yīng)，寫出化學(xué)方程式+$→_{△}^{催化劑}$+HCl．
（5）L是B的同分異構(gòu)體，L符合下列條件的結(jié)構(gòu)有15種（不考慮立體結(jié)構(gòu)）．
①與B具有相同的官能團(tuán)；②遇氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)．

Answer 1

分析 由信息①知，A分子含有酚羥基，兩個(gè)取代基在苯環(huán)的對(duì)位；I催化氧化生成J，J能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則I為CH₃CH₂OH、J為CH₃CHO；A在濃硫酸作用下進(jìn)行酯的水解反應(yīng)生成B和I，根據(jù)B的分子式可知，B的不飽和度為$\frac{9×2+2-8}{2}$=6，苯環(huán)和1個(gè)羧基的不飽和度為：4+1=5，說明B的側(cè)鏈中還含有1個(gè)碳碳雙鍵，則B為、A為；B與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成E，則E為；E與氫氧化鈉溶液加熱反應(yīng)生成F，則F為，F(xiàn)在酸性條件下轉(zhuǎn)化成G，則G為；兩分子G之間發(fā)生酯化反應(yīng)生成H；B與碳酸氫鈉反應(yīng)生成C，則C為，C與Na反應(yīng)生成D，則D為，據(jù)此進(jìn)行解答．

解答 解：由信息①知，A分子含有酚羥基，兩個(gè)取代基在苯環(huán)的對(duì)位；I催化氧化生成J，J能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則I為CH₃CH₂OH、J為CH₃CHO；A在濃硫酸作用下進(jìn)行酯的水解反應(yīng)生成B和I，根據(jù)B的分子式可知，B的不飽和度為$\frac{9×2+2-8}{2}$=6，苯環(huán)和1個(gè)羧基的不飽和度為：4+1=5，說明B的側(cè)鏈中還含有1個(gè)碳碳雙鍵，則B為、A為；B與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成E，則E為；E與氫氧化鈉溶液加熱反應(yīng)生成F，則F為，F(xiàn)在酸性條件下轉(zhuǎn)化成G，則G為；兩分子G之間發(fā)生酯化反應(yīng)生成H；B與碳酸氫鈉反應(yīng)生成C，則C為，C與Na反應(yīng)生成D，則D為，


（1）根據(jù)分析可知，I為CH₃CH₂OH乙醇，名稱為乙醇；J為乙醛．G發(fā)生分子間酯化反應(yīng)生成H，酯化反應(yīng)也是取代反應(yīng)，
故答案為：乙醇；取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)）；
（2）B為，B的官能團(tuán)有碳碳雙鍵、羥基、羧基，其中含氧官能團(tuán)為羥基和羧基；E在氫氧化鈉溶液中反應(yīng)生成F，發(fā)生反應(yīng)的類型為水解反應(yīng)和中和反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：羥基、羧基；
（3）在一定條件下，A與J以物質(zhì)的量比1：1反應(yīng)生成功能高分子材料K，該反應(yīng)類似苯酚與甲醛在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)，生成酚醛樹脂，則K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；
（4）已知：ROH+R₁CI$→_{△}^{催化劑}$ROR₁+HCI，C與E以物質(zhì)的量比1：1混合在催化劑、加熱條件下反應(yīng)，根據(jù)已知條件可知，C和E發(fā)生了取代反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：+$→_{△}^{催化劑}$+HCl，
故答案為：+$→_{△}^{催化劑}$+HCl；
（5）B為，L是B的同分異構(gòu)體，①與B具有相同的官能團(tuán)，則L含有羥基、碳碳雙鍵和羧基；②遇氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則L分子中含有酚羥基，若L分子中只含2個(gè)取代基，存在兩種情況：①-OH、-CH=CHCOOH，存在鄰、間、對(duì)三種結(jié)構(gòu)，除去B本身外，還有2種結(jié)構(gòu)；
②-OH、-C（COOH）=CH₂，有3種結(jié)構(gòu)；
若L含有3個(gè)取代基：-OH、-CH=CH₂、-COOH，若3個(gè)取代基都在鄰位，存在3種結(jié)構(gòu)，若3個(gè)取代基都在間位，存在1種結(jié)構(gòu)；若兩個(gè)取代基相鄰，另一個(gè)取代基在間位或?qū)ξ唬�總共存在�?×3=6種結(jié)構(gòu)，所以含有3個(gè)取代基時(shí)總共含有：3+1+6=10種結(jié)構(gòu)，
根據(jù)分析可知，符合條件的同分異構(gòu)體共有：2+3+10=15種，
故答案為：15．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了有機(jī)推斷，題目難度較大，熟練掌握常見有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)為解答關(guān)鍵，題干信息為解答突破口，試題知識(shí)點(diǎn)較多、綜合性較強(qiáng)，充分考查學(xué)生的分析、理解能力及靈活應(yīng)用基礎(chǔ)知識(shí)的能力，是一道質(zhì)量不錯(cuò)的練習(xí)．