Question

已知KMnO₄、MnO₂在酸性條件下均能將草酸鈉（Na₂C₂O₄）氧化：
2MnO₄^-+5C₂O₄^2-+16H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O
MnO₂+C₂O₄^2-+4H⁺=Mn²⁺+2CO₂↑+2H₂O
某研究小組為測定某軟錳礦中MnO₂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，準(zhǔn)確稱取1.20g軟錳礦樣品，加入2.68g草酸鈉固體，再加入足量的稀硫酸并加熱（雜質(zhì)不參加反應(yīng)），充分反應(yīng)之后冷卻、濾去雜質(zhì)，將所得溶液轉(zhuǎn)移到容量瓶中并定容；從中取出25.00mL待測液置于錐形瓶中，再用0.0200mol?L^-1KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液進行滴定，當(dāng)?shù)稳?0.00mLKMnO₄溶液時恰好完全反應(yīng)．試回答下列問題：
（1）0.0200mol?L^-1KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)置于

甲

（選填“甲”或“乙”）滴定管中；滴定終點如何判斷

當(dāng)看到滴入一滴KMnO₄溶液，錐形瓶中溶液立即變成紫色，且半分鐘不褪色，即達到滴定終點

．
（2）你能否幫助該研究小組求得軟錳礦中MnO₂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)

否

（選填“能”或“否”）．若回答“能”，請給出計算結(jié)果

否

；若回答“否”，試說明原因

不知道容量瓶的規(guī)格

．
（3）若在實驗過程中存在下列操作，其中會使所測MnO₂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏小的是

BC

．
A．溶液轉(zhuǎn)移至容量瓶中，未將燒杯、玻棒洗滌
B．滴定前尖嘴部分有一氣泡，滴定終點時消失
C．定容時，俯視刻度線
D．滴定前仰視讀數(shù)，滴定后俯視讀數(shù)
E．錐形瓶水洗之后未用待測液潤洗．

Answer 1

分析：（1）KMnO₄溶液呈紫色，草酸反應(yīng)完畢，滴入最后一滴KMnO₄溶液，紫色不褪去，滴定到終點，因高錳酸鉀具有強氧化性，應(yīng)裝在酸式滴定管中；
（2）題中沒有告訴使用的容量瓶的規(guī)格，無法知道配制的溶液的體積；
（3）A、沒有洗滌燒杯、玻璃棒，導(dǎo)致配制的樣品溶液的溶質(zhì)物質(zhì)的量減��；
B、滴定前有氣泡，導(dǎo)致消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積增大；
C、定容時俯視刻度線，會導(dǎo)致配制的樣品溶液的體積偏小，溶液的濃度偏大；
D、滴定前仰視讀數(shù)，讀數(shù)會偏大，滴定后俯視讀數(shù)，讀數(shù)會偏小，最終計算結(jié)果偏��；
E、錐形瓶不需要潤洗，操作正確．

解答：解：（1）高錳酸鉀具有強氧化性，應(yīng)裝在酸式滴定管中，甲是酸式滴定管，乙是堿式滴定管；
草酸與酸性高錳酸鉀發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當(dāng)?shù)味ǖ浇K點時，二者恰好完全反應(yīng)，再滴入一滴KMnO₄溶液變成紫色（或紅色）且半分鐘不褪色，可說明達到滴定終點，
故答案為：甲；當(dāng)看到滴入一滴KMnO₄溶液，錐形瓶中溶液立即變成紫色，且半分鐘不褪色，即達到滴定終點；
（2）由于操作過程中沒有告訴容量瓶的規(guī)格是多少，無法知道配制的溶液的體積，
故答案為：否；因為不知道容量瓶的規(guī)格；
（3）根據(jù)反應(yīng)原理，消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，高錳酸鉀消耗的草酸根離子偏大，二氧化錳消耗的草酸根離子會偏小，測定的二氧化錳的含量偏小，
A．溶液轉(zhuǎn)移至容量瓶中，未將燒杯、玻棒洗滌，沒有洗滌燒杯、玻璃棒，會導(dǎo)致配制的樣品溶液的溶質(zhì)物質(zhì)的量減小，滴定是消耗的高錳酸鉀溶液偏小，測定的二氧化錳的含量結(jié)果偏高，故A錯誤；
B．滴定前尖嘴部分有一氣泡，滴定終點時消失，滴定前有氣泡，滴定時消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，測定的二氧化錳含量偏低，故B正確；
C．定容時，俯視刻度線，會導(dǎo)致配制的樣品溶液的體積偏小，溶液的濃度偏大，用高錳酸鉀溶液滴定時，消耗的高錳酸鉀溶液的體積偏大，測定的二氧化錳含量偏低，故C正確；
D．滴定前仰視讀數(shù)，滴定后俯視讀數(shù)：滴定前仰視讀數(shù)，讀數(shù)會偏大，滴定后俯視讀數(shù)，讀數(shù)會偏小，最終計算結(jié)果偏小，消耗的高錳酸鉀溶液偏小，測定的二氧化錳含量偏高，故D錯誤；
E．錐形瓶水洗之后未用待測液潤洗，錐形瓶不需要潤洗，此操作正確，對滴定結(jié)果沒有影響，故E錯誤；
故選BC．

點評：該題涉及到氧化還原滴定，雖然基于反應(yīng)原理與中和滴定不同，但實驗原理及操作和所用儀器等類似．由于該反應(yīng)有明顯的顏色變化，故可不可用指示劑．