【題目】ZrO2常用作陶瓷材料,可由鋯英砂(主要成分為ZrSiO4,也可表示為ZrO2·SiO2,還含少量Fe2O3Al2O3、SiO2等雜質(zhì))通過如下方法制。

已知:①ZrO2能與燒堿反應(yīng)生成可溶于水的Na2ZrO3,Na2ZrO3與酸反應(yīng)生成ZrO2+。

部分金屬離子在實驗條件下開始沉淀和完全沉淀的pH如下表。

金屬離子

Fe3+

Al3+

ZrO2+

開始沉淀時pH

1.9

3.3

6.2

沉淀完全時pH

3.2

5.2

8.0

1)熔融時ZrSiO4發(fā)生反應(yīng)的化學方程式為 ,濾渣I的化學式為 。

2)為使濾液I的雜質(zhì)離子沉淀完全,需用氨水調(diào)pH=a,則a的范圍是 ;繼續(xù)加氨水至pH=b時,所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 。

3)向過濾III所得濾液中加入CaCO3粉末并加熱,得到兩種氣體。該反應(yīng)的離子方程式為 。

4)為得到純凈的ZrO2,ZrOH4需要洗滌,檢驗ZrOH4是否洗滌干凈的方法是 。

【答案】1ZrSiO4+4NaOHNa2SiO3+Na2ZrO3+2H2O;H2SiO3(或H4SiO4);

25.2~6.2ZrO2++2NH3·H2O+H2O= ZrOH4↓+2NH4+;

32NH4++CaCO3Ca2++2NH3↑+CO2↑+H2O;

4)取最后一次洗滌液,向其中滴加稀硝酸,再滴加硝酸銀溶液,若無沉淀生成,則ZrOH4洗滌干凈。

【解析】試題分析:鋯英砂(主要成分為ZrSiO4,也可表示為ZrO2SiO2,還含少量Fe2O3、Al2O3、SiO2等雜質(zhì))加NaOH熔融,ZrSiO4轉(zhuǎn)化為Na2SiO3Na2ZrO3,加過量鹽酸酸浸,Na2SiO3HCl生成硅酸沉淀,濾液中含有ZrO2+、Fe3+Al3+,加氨水調(diào)節(jié)pH5.26.2,使Fe3+、Al3+轉(zhuǎn)化為氫氧化物沉淀,過濾,濾液中主要含有ZrO2+,再加氨水調(diào)節(jié)pH使ZrO2+轉(zhuǎn)化為ZrOH4沉淀,過濾、洗滌,得到ZrOH4,加熱分解,即可得到ZrO2;

1)高溫下,ZrSiO4NaOH反應(yīng)生成Na2SiO3Na2ZrO3,其反應(yīng)的方程式為:ZrSiO4+4NaOHNa2SiO3+Na2ZrO3+2H2O;加過量鹽酸酸浸,Na2SiO3HCl生成硅酸沉淀,過濾,濾渣為H2SiO3;故答案為:ZrSiO4+4NaOHNa2SiO3+Na2ZrO3+2H2O;H2SiO3;

2)需用氨水調(diào)pH=a,使Fe3+、Al3+轉(zhuǎn)化為氫氧化物沉淀,而ZrO2+不能沉淀,根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知:pH5.26.2Fe3+、Al3+完全沉淀,而ZrO2+不沉淀;加氨水至pH=b時,ZrO2+NH3H2O反應(yīng)生成ZrOH4沉淀,其反應(yīng)的離子方程式為:ZrO2++2NH3H2O+H2O=ZrOH4↓+2NH4+;故答案為:5.26.2ZrO2++2NH3H2O+H2O=ZrOH4↓+2NH4+;

3)過濾所得濾液中主要含有銨根離子,溶液顯酸性,加入CaCO3粉末并加熱得到氨氣和二氧化碳,其反應(yīng)的離子方程式為:2NH4++CaCO3Ca2++2NH3↑+CO2↑+H2O;故答案為:2NH4++CaCO3Ca2++2NH3↑+CO2↑+H2O;

4)沉淀上附著的雜質(zhì)為氯離子,用稀硝酸和硝酸銀來檢驗洗液中是否含有氯離子即可,其操作為:取最后一次洗滌液,向其中滴加稀硝酸,再滴加硝酸銀溶液,若無沉淀生成,則ZrOH4洗滌干凈;故答案為:取最后一次洗滌液,向其中滴加稀硝酸,再滴加硝酸銀溶液,若無沉淀生成,則ZrOH4洗滌干凈。

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