Question

尿素（H₂NCONH₂)是有機態(tài)氮肥，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著非常重要的作用。
（1）工業(yè)上合成尿素的反應(yīng)分兩步進行：
第一步：2NH₃(l)+CO₂H₂NCOONH₄(氨基甲酸銨)(l) △H₁
第二步：H₂NCOONH₄ (l) H2O+ H2NCONH2(l)△H₂
某化學(xué)學(xué)習(xí)小組模擬工業(yè)上合成尿素的條件，在體積為1 L的密閉容器中投入4 mol NH₃和1 mol CO₂，實驗測得反應(yīng)中各組分的物質(zhì)的量隨時間的變化如下圖I所示。

已知總反應(yīng)的快慢是由較慢的一步反應(yīng)決定的。則合成尿素總反應(yīng)的快慢由第______步反應(yīng)決定，     總反應(yīng)進行到______min時到達平衡。
②第二步反應(yīng)的平衡常數(shù)K隨溫度的變化如上右圖II所示，則ΔH₂______0(填“>”、“<”或“=”。）
（2）該小組將一定量純凈的氨基甲酸銨置于特制的密閉真空容器中(假設(shè)容器體積不變，固體試樣體積忽略不計），在恒定溫度下使其達到分解平衡：。實驗測得不同溫度下的平衡數(shù)據(jù)列于下表：

溫度/℃	15.0	20.0	25.0	30.0	35.0
平衡總壓強/Kpa	5.7	8.3	12.0	17.1	24.0
平衡氣體總濃度/10-3mol/L	2.4	3.4	4.8	6.8	9.4

 
①可以判斷該分解反應(yīng)已經(jīng)達到化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志是____________。
A．2V(NH₃)=V(CO₂)                    B．密閉容器中總壓強不變
C．密閉容器中混合氣體的密度不變      D．密閉容器中氨氣的體積分數(shù)不變
②根據(jù)表中數(shù)據(jù)，計算25.0°C時該分解反應(yīng)的平衡常數(shù)為______(保留小數(shù)點后一位)。
（3）已知：
N₂(g)+O₂(g)=2NO(g)   △H₁=+180.6KJ/mol
N₂(g)+3H₂(g)=2NH₃(g)  △H₂=-92.4KJ/mol
2H₂(g)+O₂(g)=2H₂O(g)  △H₃=-483.6KJ/mol
則4NO(g)+4NH₃(g) +O₂(g)= 4N₂(g)+6 H₂O(g)的△H=___kJ ? mol^-1。
（4）尿素燃料電池的結(jié)構(gòu)如圖所示。其工作時負極電極反應(yīng)式可表示為______。

Answer 1

（1）① 二；55 ② > （2）① BC ② 1.6×10^－3mol³L^-3（3）-1627.2 kJ?mol^-1
（4）CO（NH₂）₂+H₂O-6e^-=CO₂+N₂+6H⁺

解析試題分析：（1）①總反應(yīng)的快慢是由較慢的一步反應(yīng)決定的，由圖像看到隨著時間遞增，尿素慢慢增加；所以反應(yīng)由第二步?jīng)Q定；在55min時，尿素不再增加達到平衡。②對于吸熱反應(yīng)，隨著溫度的升高，K增大，所以ΔH₂ >0. （2）①A、2V(NH₃)=V(CO₂)不符合速率之比等于方程系數(shù)之比，故A錯誤；B、物質(zhì)的量不再發(fā)生變化時，壓強也不變化，故B正確；C、氨基甲酸銨是固體，當(dāng)它不再分解時，氣體質(zhì)量不再增加，密閉容器體積一定，密度不再改變，達到平衡，故C正確；D氨氣和二氧化碳的比例一直不變，故D錯誤。②根據(jù)表中數(shù)據(jù)，25°C氣體總濃度是4.8×10^-3mol/L，氨氣和二氧化碳的體積比為1：2，結(jié)合平衡常數(shù)公式計算可得結(jié)果為1.6×10³mol³L^-3（3）依據(jù)蓋斯定律知：△H=-2△H₁-2△H₂+3△H₃帶入數(shù)據(jù)計算即得結(jié)果-1627.2 kJ?mol^-1；（4）依據(jù)尿素燃料電池結(jié)構(gòu)，尿素在負極發(fā)生氧化反應(yīng)失電子生成二氧化碳和氮氣，氧氣在正極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氧根離子，酸性介質(zhì)中實際生成水，正極電極反應(yīng)為O₂+4H⁺+4e^-=2H₂O，負極電極反應(yīng)為：CO（NH₂）₂+H₂O-6e^-=CO₂↑+N₂↑+6H⁺
考點：用蓋斯定理進行反應(yīng)熱的計算；化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)的含義；化學(xué)平衡的影響因素