Question

16．第四周期過(guò)渡元素Fe、Ti可與C、H、N、O形成多種化合物．
（1）①H、C、N、O四種元素的電負(fù)性由小到大的順序?yàn)镠＜C＜N＜O．
②下列敘述不正確的是B．
A．因?yàn)镠CHO與水分子間能形成氫鍵，所以HCHO易溶于水
B．HCHO和CO₂分子中的中心原子均采用sp²雜化
C．CO₂晶體的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)都比二氧化硅晶體的低
（2）Fe原子或離子外圍有較多能量相近的空軌道，能與一些分子或離子形成配合物．
①與Fe原子或離子形成配合物的分子或離子應(yīng)具備的結(jié)構(gòu)特征是具有孤對(duì)電子．
②六氰合亞鐵離子[Fe（CN）₆]^4-中不存在B（填字母序號(hào)）．
A．共價(jià)鍵    B．非極性鍵C．配位鍵    D．σ鍵E．π鍵
③寫出一種與 CN^-互為等電子體的單質(zhì)的分子式：N₂．
（3）SO₃分子的立體構(gòu)型為平面三角形，SeO₃^2-的立體構(gòu)型為三角錐形．

Answer 1

分析 （1）①根據(jù)元素周期表電負(fù)性的遞變規(guī)律比較電負(fù)性強(qiáng)弱；
②分子中含有羥基，與水可以形成氫鍵，二氧化碳為sp雜化，二氧化碳為分子晶體、二氧化硅為原子晶體；
（2）①形成配離子具備的條件為：中心原子具有空軌道，配體具有孤對(duì)電子對(duì)；
②六氰合亞鐵離子[Fe（CN）₆]^4-中Fe²⁺與CN^-形成配位鍵，CN^-中存在C≡N三鍵，三鍵中有1個(gè)σ鍵2個(gè)π鍵；CN^-中C原子與1個(gè)單位負(fù)電荷用N原子替換可得CN^-等電子體的單質(zhì)；
（3）根據(jù)計(jì)算中心原子價(jià)電子對(duì)數(shù)可以判斷分子或離子的空間構(gòu)型，中心原子價(jià)電子對(duì)數(shù)=δ鍵數(shù)+孤對(duì)電子對(duì)數(shù)．

解答 解：（1）①同周期元素從左到右元素的電負(fù)性逐漸增大，則有電負(fù)性C＜N＜O，H的電負(fù)性最小，則電負(fù)性為H＜C＜N＜O，
故答案為：H＜C＜N＜O；
②A．甲醛中含有羥基，與水可以形成氫鍵，所以HCHO易溶于水，故A正確；
B．HCHO中碳原子成2個(gè)C-Hδ鍵，1個(gè)碳氧雙鍵，雙鍵中含有1個(gè)δ鍵、1個(gè)π鍵，雜化軌道數(shù)為2+1=3，所以碳原子采取sp²雜化，二氧化碳分子中碳原子含有2個(gè)σ鍵且不含孤電子對(duì)，所以碳原子采用sp雜化，故B錯(cuò)誤；
C．一般來(lái)說(shuō)晶體的熔、沸點(diǎn)：原子晶體＞分子晶體，常溫下二氧化碳為氣體，二氧化硅為固體，CO₂晶體的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)都比二氧化硅晶體的低，故C正確；
故答案為：B；
（2）①形成配離子具備的條件為：中心原子具有空軌道，配體具有孤對(duì)電子對(duì)，
故答案為：具有孤對(duì)電子；
②六氰合亞鐵離子[Fe（CN）₆]^4-中Fe²⁺與CN^-形成配位鍵，CN^-中存在C≡N三鍵，為極性共價(jià)鍵，三鍵中有1個(gè)σ鍵2個(gè)π鍵，所以CN^-中共價(jià)鍵、配位鍵、σ鍵、π鍵；CN^-中C原子與1個(gè)單位負(fù)電荷用N原子替換可得CN^-等電子體的單質(zhì)為N₂，
故答案為：B；N₂；
（3）在SO₃分子中，硫原子周圍的價(jià)電子對(duì)數(shù)為3+$\frac{1}{2}$（6-3×2）=3，所以SO₃的立體構(gòu)型為平面三角形，在SeO₃^2-的中硒原子周圍的價(jià)電子對(duì)數(shù)為3+$\frac{1}{2}$（6+2-3×2）=4，所以SeO₃^2-的立體構(gòu)型為三角錐形，
故答案為：平面三角形；三角錐形．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了電負(fù)性、原子軌道的雜化、等電子體、配合物結(jié)構(gòu)、分子的空間構(gòu)型等知識(shí)，注意把握微�？臻g構(gòu)型的判斷方法，題目難度中等．