Question

14．氯吡格雷（clopidogrel-1）是一種用于抑制血小板聚集的藥物，可通過如圖方法合成：

已知：①，②中氯原子較難水解．
（1）A→B的轉(zhuǎn)化中存在產(chǎn)率低的問題，請寫出該步可能存在的有機物雜質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式或．
（2）E→F的反應(yīng)類型是取代或酯化反應(yīng)
（3）X的結(jié)構(gòu)簡式為．
（4）B→C反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（5）兩分子E可在一定條件下反應(yīng)，生成的有機產(chǎn)物分子中含有3個六元環(huán)，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（6）物質(zhì)F的某種同分異構(gòu)體滿足以下條件：
①結(jié)構(gòu)中存在氨基；
②苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫；
③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其堿性條件下水解的兩種產(chǎn)物也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
寫出符合條件的一種同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式．
（7）已知：③，寫出由乙烯、甲醇為有機原料制備化合物的合成路線流程圖（無機試劑任選）．合成路線流程圖示例如下：CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃H_{2}SO_{4}}$CH₂=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$

Answer 1

分析 E和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，F(xiàn)取代反應(yīng)生成G，根據(jù)F、G結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合X分子式知，X結(jié)構(gòu)簡式為，G發(fā)生取代反應(yīng)生成氯砒格雷，
（1）A→B是甲基在光照條件下的取代反應(yīng)，其是連續(xù)取代的過程，可能是1取代、2取代或3取代；
（2）E和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F；
（3）根據(jù)F、G結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合X分子式知，X結(jié)構(gòu)簡式為；
（4）B→C是鹵代烴的水解，結(jié)合題給信息解答；
（5）兩分子E可在一定條件下反應(yīng)，生成的有機產(chǎn)物分子中含有3個六元環(huán)，是2分子E生成二肽的反應(yīng)；
（6）據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡式和題給條件書寫其同分異構(gòu)體；
（7）乙醇發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，乙烯與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成1，2-二溴乙烷，再發(fā)生水解反應(yīng)生成乙二醇，甲醇催化氧化生成HCHO，最后乙二醇與甲醛反應(yīng)生成．

解答 解：（1）鄰氯甲苯在光照條件下與氯氣反應(yīng)的產(chǎn)物有除A外還有和，故答案為：或；
（2）E和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，故答案為：取代或酯化；
（3）根據(jù)F、G結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合X分子式知，X結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（4）鹵代烴在NaOH溶液中水解，生成2個羥基，脫水生成醛基，化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（5）2分子E生成二肽的反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（6）①結(jié)構(gòu)中存在氨基；
②苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說明氨基和甲酯基在對位；
③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其堿性條件下水解的兩種產(chǎn)物也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有甲酯基；
其結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（7）由乙烯、甲醇為有機原料制備化合物，首先乙烯與鹵素加成生成1，2-二溴乙烷，其在NaOH的水溶液中水解生成乙二醇，甲醇氧化生成甲醛，甲醛與乙二醇反應(yīng)生成，合成路線為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物合成，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及知識遷移能力，為高考高頻點，能根據(jù)流程圖中結(jié)構(gòu)簡式變化方式判斷反應(yīng)類型，難點是合成路線的設(shè)計，根據(jù)反應(yīng)物及目標產(chǎn)物結(jié)合有機物中官能團及其性質(zhì)設(shè)計合成路線即可，題目難度中等．