Question

已知NaHSO₃溶液呈酸性、NaHCO₃溶液呈堿性．現(xiàn)有濃度均為0.1mol?L^-1的NaHSO₃溶液和NaHCO₃溶液，溶液中各粒子的物質的量濃度存在下列關系（R表示S或C），其中一定正確的是（　　）

A．c（H⁺）＞c（OH^-）

B．c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HRO₃^-）+2c（RO₃^2-）+c（OH^-）

C．c（H⁺）+c（H₂RO₃）=c（RO₃^2-）+c（OH^-）

D．c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HRO₃^-）+c（RO₃^2-）+c（OH^-）

Answer 1

分析：NaHSO₃溶液呈酸性，說明溶液中HSO₃^-電離程度大于水解程度，NaHCO₃溶液呈堿性，說明HCO₃^-水解沉淀大于電離程度，
兩溶液中發(fā)生的過程相似，①溶質電離：NaHRO₃=Na⁺+HRO₃^-，②HRO₃^-電離：HRO₃^- H⁺+RO₃^2-，
③HRO₃^-水解：HRO₃^-+H₂O H₂RO₃+OH^-，④水電離：H₂O H⁺+OH^-．
由溶液呈電中性有電荷守恒關系（a）：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HRO₃^-）+2c（RO₃^2-）+c（OH^-）；
據(jù)化學式NaHRO₃得物料守恒關系（b）：c（Na⁺）=c（HRO₃^-）+c（RO₃^2-）+c（H₂RO₃）；
（a）-（b）得質子守恒關系（c）：c（H⁺）+c（H₂RO₃）=c（RO₃^2-）+c（OH^-）．
對NaHSO₃溶液，過程②的程度大于③，有c（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（OH^-）；
對NaHCO₃溶液，過程③的程度大于②，有c（Na⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（OH^-）＞c（CO₃^2-）＞c（H⁺）．
同濃度的兩溶液中，c（Na⁺）相等，c（HRO₃^-）不一定相等，c（SO₃^2-）＞c（CO₃^2-）．

解答：解：A．NaHSO₃溶液呈酸性，說明溶液中HSO₃^-電離程度大于水解程度，c（H⁺）＞＞c（OH^-），NaHCO₃溶液呈堿性，說明HCO₃^-水解沉淀大于電離程度，c（OH^-）＞c（H⁺），故A錯誤；
B．由溶液呈電中性有電荷守恒關系：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HRO₃^-）+2c（RO₃^2-）+c（OH^-），故B正確；
C．根據(jù)化學式NaHRO₃得物料守恒關系：c（Na⁺）=c（HRO₃^-）+c（RO₃^2-）+c（H₂RO₃），由溶液呈電中性有電荷守恒關系（a）：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HRO₃^-）+2c（RO₃^2-）+c（OH^-），二者聯(lián)式可得c（H⁺）+c（H₂RO₃）=c（RO₃^2-）+c（OH^-），故C正確；
D．由B可知，電荷不守恒，應為c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HRO₃^-）+2c（RO₃^2-）+c（OH^-），故D錯誤．
故選BC．

點評：本題考查離子濃度的大小比較，題目難度較大，解答本題時注意從守恒的角度分析，本題中還要注意題目要求，即濃度均為濃度均為0.1mol?L^-1的NaHSO₃溶液和NaHCO₃溶液中均存在的關系，此為解答該題的關鍵之處，注意審題．