Question

5．從煤干餾粗產(chǎn)品煤焦油中可以分離出萘，以萘為主要原料合成除草劑敵草胺，請依據(jù)下面合成路線圖回答下列問題：

（1）A生成B時，有另一種一溴代物副產(chǎn)物，它的結(jié)構(gòu)簡式為，試劑X是液溴．
（2）寫出向C的水溶液中通入少量二氧化碳發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式：．
（3）D的結(jié)構(gòu)簡式為，由D到E的過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)類為取代反應(yīng)．
（4）同時符合下列條件D的同分異構(gòu)體有多種：①能遇氯化鐵溶液變紫色；②是A的衍生物，且取代基在不同的苯環(huán)上；③在稀硫酸中能水解，得到的含環(huán)產(chǎn)物在核磁共振氫譜上有4個信號峰，另一種產(chǎn)物在核磁共振氫譜上峰值比為3：2：1，請寫出其中一種同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式：．
（5）RCH₂COOH$→_{△}^{PCl_{3}}$RCHClCOOH有機(jī)原料，寫出制備的合成路線圖（無機(jī)試劑任用）．合成路線圖示例：
CH₂=CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 （1）對比A、B的結(jié)構(gòu)可知，A生成B為苯環(huán)上發(fā)生取代反應(yīng)，可知X為液溴，而-Br也可發(fā)生2號碳位上取代反應(yīng)；
（2）由于酚的酸性比碳酸弱，故反應(yīng)得到酚羥基與碳酸氫鈉；
（3）對比D的分子式、NH（CH₂CH₃）₂與E的結(jié)構(gòu)，可以確定D的結(jié)構(gòu)簡式為；
（3）D的同分異構(gòu)體符合：①能遇氯化鐵溶液變紫色，說明含有酚羥基；②是A的衍生物，且取代基在不同的苯環(huán)上；③在稀硫酸中能水解，說明含有酯基，結(jié)合得到的含環(huán)產(chǎn)物在核磁共振氫譜上有4個信號峰、另一種產(chǎn)物在核磁共振氫譜上峰值比為3：2：1書寫；
（5）由可知，應(yīng)先制備，再與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系中C→D的轉(zhuǎn)化可知，苯酚鈉與ClCH₂COOH反應(yīng)得到，苯酚與氫氧化鈉反應(yīng)得到苯酚鈉，由信息可知CH₃COOH在PCl₃、加熱條件下可以得到ClCH₂COOH．

解答 解：（1）對比A、B的結(jié)構(gòu)可知，A生成B為苯環(huán)上發(fā)生取代反應(yīng)，可知X為液溴，而-Br也可發(fā)生2號碳上取代反應(yīng)，則副產(chǎn)物為，故答案為：；液溴；
（2）由于酚的酸性比碳酸弱，故反應(yīng)得到酚羥基與碳酸氫鈉，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（3）對比D的分子式、NH（CH₂CH₃）₂與E的結(jié)構(gòu)，可以確定D的結(jié)構(gòu)簡式為，屬于取代反應(yīng)，
故答案為：；取代反應(yīng)；
（3）D的同分異構(gòu)體符合：①能遇氯化鐵溶液變紫色，說明含有酚羥基；②是A的衍生物，且取代基在不同的苯環(huán)上；③在稀硫酸中能水解，說明含有酯基，得到的含環(huán)產(chǎn)物在核磁共振氫譜上有4個信號峰，另一種產(chǎn)物在核磁共振氫譜上峰值比為3：2：1，可能的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（5）由可知，應(yīng)先制備，再與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系中C→D的轉(zhuǎn)化可知，苯酚鈉與ClCH₂COOH反應(yīng)得到，則苯酚與氫氧化鈉反應(yīng)得到苯酚鈉，由信息可知CH₃COOH在PCl₃、加熱條件下可以得到ClCH₂COOH，故合成路線圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的合成，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力，充分利用有機(jī)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析解答，是對有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查，（4）中同分異構(gòu)體的書寫為易錯點(diǎn)、難點(diǎn)，（5）中合成路線充分利用題目中轉(zhuǎn)化關(guān)系設(shè)計(jì)，難度中等．