Question

6．下列有關溶液中粒子濃度的關系式中一定不正確的是（　�。�

• A． 在常溫下，0.10mol•L^-1Na₂CO₃溶液25mL 用0.10mol•L^-1鹽酸滴定．當?shù)味ǖ较��?0mlHCl時所得溶液中離子濃度間的關系有：5c（Cl^-）=4c（HCO₃^-）+4c（CO₃^2-）+4c（H₂CO₃）
• B． 常溫下，pH=12的氨水與pH=2的鹽酸等體積混合溶液中：c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• C． 25℃時，0.1 mol•L^-1pH=4.5的NaHSO₃溶液中：c（HSO₃^-）＞c（H₂SO₃）＞c（SO₃^2-）
• D． 常溫下，等濃度的CH₃COONa和CH₃COOH混合溶液：c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]

Answer 1

分析 A．常溫下，Na₂CO₃、HCl的物質的量之比為5：4，則Na₂CO₃和HCl以1：1反應且Na₂CO₃有剩余，溶液中溶質為Na₂CO₃、NaCl、NaHCO₃，且物質的量之比為1：4：4，任何電解質溶液中都存在物料守恒，根據物料守恒判斷；
B．常溫下，pH=12的氨水濃度大于0.01mol/L，pH=2的鹽酸濃度為0.01mol/L，二者等體積混合，氨水有剩余，一水合氨電離程度大于銨根離子水解程度導致溶液呈堿性，但電離和水解程度都較小，結合電荷守恒判斷；
C.25℃時，0.1 mol•L^-1的NaHSO₃溶液pH=4.5，溶液呈酸性，說明HSO₃^-電離程度大于水解程度；
D．任何電解質溶液中都存在電荷守恒和物料守恒，根據電荷守恒和物料守恒判斷．

解答 解：A．常溫下，Na₂CO₃、HCl的物質的量之比為5：4，則Na₂CO₃和HCl以1：1反應且Na₂CO₃有剩余，溶液中溶質為Na₂CO₃、NaCl、NaHCO₃，且物質的量之比為1：4：4，任何電解質溶液中都存在物料守恒，根據物料守恒得5c（Cl^-）=4c（HCO₃^-）+4c（CO₃^2-）+4c（H₂CO₃），故A正確；
B．常溫下，pH=12的氨水濃度大于0.01mol/L，pH=2的鹽酸濃度為0.01mol/L，二者等體積混合，氨水有剩余，一水合氨電離程度大于銨根離子水解程度導致溶液呈堿性，但電離和水解程度都較小，結合電荷守恒得c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故B正確；
C.25℃時，0.1 mol•L^-1的NaHSO₃溶液pH=4.5，溶液呈酸性，說明HSO₃^-電離程度大于水解程度，則存在c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃），故C錯誤；
D．任何電解質溶液中都存在電荷守恒和物料守恒，根據電荷守恒得c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（H⁺）+c（Na⁺），
根據物料守恒得2c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH），所以得c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]，故D正確；
故選C．

點評 本題考查離子濃度大小比較，為高頻考點，正確判斷混合溶液中溶質及其性質、弱酸氫根離子水解和電離程度相對大小是解本題關鍵，電荷守恒和物料守恒與溶液中溶質種類多少無關，易錯選項是A，注意：碳酸鈉和稀鹽酸反應不生成二氧化碳．