【題目】如圖是煤化工產業(yè)鏈的一部分,試運用所學知識,解決下列問題:
(1)已知該產業(yè)鏈中某反應的平衡表達式為:K= ,它所對應反應的化學方程式為;
(2)二甲醚(CH3OCH3)在未來可能替代柴油和液化氣作為潔凈液體燃料使用,工業(yè)上以CO和H2為原料生產CH3OCH3 . 工業(yè)制備二甲醚在催化反應室中(壓力2.0~10.0Mpa,溫度230~280℃)進行下列反應: ①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H1=﹣90.7kJmol1
②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)△H2=﹣23.5kJmol1
③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H3=﹣41.2kJmol1
(i)催化反應室中總反應的熱化學方程式為 , 830℃時反應③的K=1.0,則在催化反應室中反應③的K1.0(填“>”、“<”或“=”).
(ii)在某溫度下,若反應①的起始濃度分別為:c(CO)=1mol/L,c(H2)=2.4mol/L,5min后達到平衡,CO的轉化率為50%,若反應物的起始濃度分別為:c(CO)=4mol/L,c(H2)=a mol/L;達到平衡后,c(CH3OH)=2mol/L,a=mol/L.
(iii)反應②在t℃時的平衡常數(shù)為400,此溫度下,在0.5L的密閉容器中加入一定量的甲醇,反應到某時刻測得各組分的物質的量濃度如下:

物質

CH3OH

CH3OCH3

H2O

c/(molL1

0.8

1.24

1.24

①此時刻,vv(填“大于”、“小于”或“等于”).
②平衡時二甲醚的物質的量濃度是

【答案】
(1)C(s)+H2O(g)?CO(g)+H2(g)
(2)3CO(g)+3H2(g)?CH3OCH3(g)+CO2(g)△H=﹣247kJ?mol1;>;5.4;大于;1.6mol/L
【解析】解:(1)化學平衡常數(shù)K等于生成物濃度冪之積與反應物濃度冪之積的比,根據(jù)元素守恒知,反應物中還含有固體碳,由化學平衡常數(shù)表達式知,該反應方程式為C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g),所以答案是:C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g);(2)(i)①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H1=﹣90.7kJmol1②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)△H2=﹣23.5kJmol1③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H3=﹣41.2kJmol1將方程式①×2+②+③得3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+CO2(g),△H=2(﹣90.7kJmol1)+(﹣23.5kJmol1)+(﹣41.2kJmol1)=﹣247kJmol1 , ③的正反應是放熱反應,降低溫度平衡正向移動,化學平衡常數(shù)增大,所以在催化反應室中反應③的K>1.0, 所以答案是:3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+CO2(g)△H=﹣247kJmol1;>;
(ii)該反應中

CO(g)+

2H2(g)

CH3OH(g)

開始(mol/L)

1

2.4

0

反應(mol/L)

1×50%

1×50%×2

1×50%

平衡(mol/L)

0.5

1.4

0.5

化學平衡常數(shù)K= = ,
溫度不變化學平衡常數(shù)K不變,
該反應中

CO(g)+

2H2(g)

CH3OH(g)

開始(mol/L)

4

a

0

反應(mol/L)

2

4

2

平衡(mol/L)

2

a﹣4

2

化學平衡常數(shù)K= = ,
a=5.4,
所以答案是:5.4;
(iii)①濃度商= =2.4<400,平衡正向移動,則v 大于 v
所以答案是:大于;
②設達到平衡時二甲醚反應的物質的量濃度為xmol/L,
該反應

2CH3OH(g)

CH3OCH3(g)+

H2O

開始(mol/L)

0.8

1.24

1.24

反應(mol/L)

2x

x

x

平衡(mol/L)

0.8﹣2x

1.24+x

1.24+x

化學平衡常數(shù)K= =400
x=0.36,
則平衡時二甲醚的物質的量濃度=(1.24+0.36)mol/L=1.6mol/L,
所以答案是:1.6mol/L.
【考點精析】本題主要考查了化學平衡狀態(tài)本質及特征和化學平衡的計算的相關知識點,需要掌握化學平衡狀態(tài)的特征:“等”即 V正=V逆>0;“動”即是動態(tài)平衡,平衡時反應仍在進行;“定”即反應混合物中各組分百分含量不變;“變”即條件改變,平衡被打破,并在新的條件下建立新的化學平衡;與途徑無關,外界條件不變,可逆反應無論是從正反應開始,還是從逆反應開始,都可建立同一平衡狀態(tài)(等效);反應物轉化率=轉化濃度÷起始濃度×100%=轉化物質的量÷起始物質的量×100%;產品的產率=實際生成產物的物質的量÷理論上可得到產物的物質的量×100%才能正確解答此題.

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