Question

15．（1）有A、B、C、D、E、F六種有機化合物，存在下圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系．已知A屬于烴，且相對分子質(zhì)量不超過30；在加熱條件下，B可與氫氧化鈉溶液反應，向反應后所得液中加入過量的硝酸，再加入硝酸銀溶液，生成淡黃色沉淀．

①B中含有的官能團名稱為溴原子； A可以在一定條件下聚合生成一種高聚物，該高聚物的名稱是聚乙烯．
②寫出C和E反應生成F的化學反應方程式：CH₃COOH+CH₃CH₂OH$?_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$CH₃COOCH₂CH₃+H₂O．
（2）一種炔抑制劑的合成路線如下：

①化合物A的核磁共振氫譜有4種峰．
②化合物C中含氧官能團的名稱是酯基、醚鍵．
③鑒別化合物B和C最適宜的試劑是氯化鐵溶液．
④A→B的反應類型是酯化（取代）反應．
⑤B的同分異構(gòu)體很多，寫出一種符合下列條件的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：（其中一種）．
a．苯的衍生物b．含有羧基和羥基c．分子中無甲基．

Answer 1

分析 （1）A屬于烴，且相對分子質(zhì)量不超過30，在加熱條件下，B可與NaOH溶液反應，向反應后所得混合液中加入過量的稀硝酸，再加入AgNO₃溶液，生成淡黃色沉淀，說明B中含有溴原子，B能發(fā)生水解反應，則B是溴代烷，則A的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂=CH₂，A和溴化氫發(fā)生加成反應生成B，則B是CH₃CH₂Br，B和反應生成C，C也能生成B，溴乙烷和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應生成乙醇，則C是CH₃CH₂OH，C反應生成D，D反應生成E，D能生成C，則D是CH₃CHO，E是CH₃COOH，C能反應生成F，F(xiàn)能反應生成C，且F能和E相互轉(zhuǎn)化，則F是CH₃CH₂OOCCH₃，據(jù)此答題；
（2）①根據(jù)等效氫判斷，分子種有幾種氫原子，其核磁共振氫譜就有幾個吸收峰；
②根據(jù)C的結(jié)構(gòu)判斷含氧官能團；
③可以通過檢驗酚羥基進行區(qū)別，利用酚遇氯化鐵溶液顯紫色；
④A中羧基與甲醇發(fā)生酯化反應生成B；
⑤B的同分異構(gòu)體很多，①苯的衍生物、②含有羧基和羥基，③分子中無甲基，可以含有2個側(cè)鏈為-OH、-CH₂COOH，有鄰、間、對三種；可以為-COOH、-CH₂OH，有鄰、間、對三種；可以有1個側(cè)鏈為-CH（OH）COOH．

解答 解：（1）A屬于烴，且相對分子質(zhì)量不超過30，在加熱條件下，B可與NaOH溶液反應，向反應后所得混合液中加入過量的稀硝酸，再加入AgNO₃溶液，生成淡黃色沉淀，說明B中含有溴原子，B能發(fā)生水解反應，則B是溴代烷，則A的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂=CH₂，A和溴化氫發(fā)生加成反應生成B，則B是CH₃CH₂Br，B和反應生成C，C也能生成B，溴乙烷和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應生成乙醇，則C是CH₃CH₂OH，C反應生成D，D反應生成E，D能生成C，則D是CH₃CHO，E是CH₃COOH，C能反應生成F，F(xiàn)能反應生成C，且F能和E相互轉(zhuǎn)化，則F是CH₃CH₂OOCCH₃，
①通過以上分析知，B是CH₃CH₂Br，B中所含的官能團為溴原子，A為乙烯，乙烯聚合得到的高分子為聚乙烯，
故答案為：溴原子；聚乙烯；
②在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，乙酸和乙醇發(fā)生酯化反應生成乙酸乙酯，故答案為：CH₃COOH+CH₃CH₂OH$?_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$CH₃COOCH₂CH₃+H₂O，
故答案為：CH₃COOH+CH₃CH₂OH$?_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$CH₃COOCH₂CH₃+H₂O；
（2）①A的分子中有4種化學環(huán)境不同的H原子，故其核磁共振氫譜就有4個吸收峰，
故答案為：4；
②根據(jù)C的結(jié)構(gòu)可知，C分子中含氧官能團為酯基、醚鍵，
故答案為：酯基、醚鍵；
③B含有酚羥基，C不含，可以利用酚遇氯化鐵溶液顯紫色區(qū)別B與C，
故答案為：氯化鐵溶液；
④A中羧基與甲醇發(fā)生酯化（取代）反應生成B，
故答案為：酯化（取代）反應；
⑤根據(jù)條件①苯的衍生物、②含有羧基和羥基，③分子中無甲基，則符合條件的B的同分異構(gòu)體為，
故答案為：（其中一種）．

點評 本題考查了有機物的推斷，明確有機物的官能團及其性質(zhì)采用正向推斷的方法進行解答，注意鹵代烴發(fā)生消去反應和取代反應的異同，為易錯點，難度中等，是對基礎(chǔ)知識的綜合考查．