Question

7．我國著名藥學家屠呦呦因發(fā)現(xiàn)治療瘧疾新型藥物青蒿素和雙氫青蒿素而獲2015年諾貝爾生理學或醫(yī)學獎，震驚世界，感動中國．已知青蒿素的一種化學部分工藝流程如下：


已知：+$\stackrel{OH-}{→}$
（1）下列有關說法中正確的是CD
A．青蒿素遇濕潤的淀粉碘化鉀試紙立刻顯藍色，是因為分子結(jié)構(gòu)中含有酯基
B．青蒿素易溶于水，難溶于乙醇、苯等
C．青蒿素屬于環(huán)狀化合物，但不屬于芳香族化合物
D．一定條件下，青蒿素能與氫氧化鈉溶液反應
（2）化合物A中含有的非含氧官能團的名稱是碳碳雙鍵，請選擇下列合適的試劑來檢驗該官能團，試劑加入的正確順序為CBA．
A．溴水     B．稀鹽酸     C．新制氫氧化銅懸濁液    D．氫氧化鈉溶液
（3）反應B→C，實際上可看作兩步進行．試根據(jù)已知信息寫出依次發(fā)生反應的反應類型是加成反應、消去反應．
（4）M與A互為同系物，但比A少兩個碳原子．滿足下列條件的M的同分異構(gòu)體有5種（不考慮立體異構(gòu)）．
①含有六元環(huán)   ②能發(fā)生銀鏡反應．

Answer 1

分析 （1）A．分子結(jié)構(gòu)中含有過氧鍵，將碘離子氧化為碘單質(zhì)；
B．青蒿素分子中含有酯基，具有酯基的性質(zhì)；
C．青蒿素屬于環(huán)狀化合物，不含苯環(huán)；
D．青蒿素分子中含有酯基，具有酯的性質(zhì)；
（2）由A的結(jié)構(gòu)簡式可知，含有的非含氧官能團為碳碳雙鍵，A中還含有醛基，一般用溴水檢驗碳碳雙鍵，但溴水可以氧化醛基，先用弱氧化劑氧化醛基，如新制氫氧化銅懸濁液、銀氨溶液，再用酸中和堿，最后用溴水檢驗；
（3）由題目信息可知，結(jié)合B、C的結(jié)構(gòu)可知，C=O雙鍵變成C=C雙鍵，應是B中連接羰基的甲基上的α-H與C=O先發(fā)生發(fā)生加成反應，再發(fā)生消去反應生成C；
（4）M與A互為同系物，但比A少兩個碳原子，A的不飽和度為2，則M分子式為C₈H₁₄O，M的同分異構(gòu)體滿足：①含有六元環(huán)，②能發(fā)生銀鏡反應，含有醛基，可以是環(huán)己烷被-CH₂CHO取代，也可以是被-CH₃、-CHO取代．

解答 解：（1）A．青蒿素含有-O-O-鍵，具有較強的氧化性，將碘離子氧化為碘單質(zhì)，青蒿素遇濕潤的淀粉碘化鉀試紙立刻顯藍色，故A錯誤；
B．青蒿素分子中含有酯基，具有酯基的性質(zhì)，青蒿素應難溶于水，溶于乙醇、苯等，故B錯誤；
C．青蒿素屬于環(huán)狀化合物，不含苯環(huán)，不屬于芳香族化合物，故C正確；
D．青蒿素分子中含有酯基，具有酯的性質(zhì)，在一定條件下，青蒿素能與NaOH溶液發(fā)生反應，故D正確，
故選：CD；
（2）由A的結(jié)構(gòu)簡式可知，含有的非含氧官能團為碳碳雙鍵，A中還含有醛基，一般用溴水檢驗碳碳雙鍵，但溴水可以氧化醛基，先用弱氧化劑氧化醛基，如新制氫氧化銅懸濁液、銀氨溶液，再用酸中和堿，最后用溴水檢驗，正確的順式為：CBA，
故答案為：碳碳雙鍵；CBA；
（3）由題目信息可知，結(jié)合B、C的結(jié)構(gòu)可知，C=O雙鍵變成C=C雙鍵，應是B中連接羰基的甲基上的α-H與C=O先發(fā)生發(fā)生加成反應產(chǎn)生C-OH，再發(fā)生消去反應生成產(chǎn)生C=C雙鍵生成C，
故答案為：加成反應、消去反應；
（4）M與A互為同系物，但比A少兩個碳原子，A的不飽和度為2，則M分子式為C₈H₁₄O，M的同分異構(gòu)體滿足：①含有六元環(huán)，②能發(fā)生銀鏡反應，含有醛基，可以是環(huán)己烷被-CH₂CHO取代，也可以是被-CH₃、-CHO取代，二元取代有4種，故共有5種，
故答案為：5．

點評 本題考查有機物的合成、有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、限制條件同分異構(gòu)體書寫等，是對有機化學基礎的綜合考查，側(cè)重考查學生分析推理能力，熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，（2）注意官能團檢驗中醛基對碳碳雙鍵的干擾，難度中等．