Question

【題目】丁苯酞是一種治療腦血管疾病的常用藥，它可以用烴A 為原料按以下路線合成:

已知:I.A的質(zhì)譜如下圖所示；

II.C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

III.

回答以下問題:

（1）A的名稱是______________；丁苯酞所含官能團(tuán)的名稱是________________________。

（2）A→B的反應(yīng)類型是________________；A→B的反應(yīng)條件是___________________________。

（3）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________。

（4）E丁苯酞的反應(yīng)方程式為_________________________。

（5）芳香族化合物H與E所含官能團(tuán)的種類和數(shù)目相同，H比E的相對(duì)分子質(zhì)量小56.1mol H分別與NaOH溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)，消耗NaOH和NaHCO3的物質(zhì)的量之比為2:1，則符合條件的H的結(jié)構(gòu)有_____種；其中在核磁共振氡譜圖中有5組吸收峰，峰面積之比為1:1:2:2:2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_________________。

（6）參照題目信息，寫出以為原料，制備的合成路線(無機(jī)試劑及2個(gè)碳原子以內(nèi)的有機(jī)試劑任選):____________________________________。

Answer 1

【答案】 甲苯 酯基 取代反應(yīng)或鹵代反應(yīng) Fe做催化劑或FeBr3做催化劑 13

【解析】試題分析：本題以丁苯酞的合成為載體，考查質(zhì)譜圖的識(shí)讀、應(yīng)用相對(duì)分子質(zhì)量求烴的分子式、官能團(tuán)、反應(yīng)類型、官能團(tuán)、有機(jī)物結(jié)構(gòu)、有機(jī)反應(yīng)原理、核磁共振氫譜中吸收峰強(qiáng)度判斷等基礎(chǔ)知識(shí)，考查考生對(duì)有機(jī)流程的綜合分析能力和有機(jī)化學(xué)知識(shí)的綜合運(yùn)用能力。

解析：（1）由質(zhì)譜圖可以得到有機(jī)物A的相對(duì)分子質(zhì)量為92，由于A為一種烴，因此它的分子式只能為C7H8，結(jié)合已知合成流程可知A是甲苯。從圖中丁香酚的結(jié)構(gòu)可得分子中的官能團(tuán)為酯基。正確答案：甲苯、酯基。（2）A→B是甲苯與Br2在Fe催化作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成（從流程的后續(xù)產(chǎn)物看不是間位或?qū)ξ划a(chǎn)物）。正確答案：取代反應(yīng)、Fe（或FeBr3）。（3）B→C為催化氧化生成，再發(fā)生已知Ⅲ（走上一條合成路線）的反應(yīng)后生成D，則反應(yīng)物X為。正確答案：。（4）D→E為已知Ⅲ（走下一條合成路線）的另一條合成路線生成，E發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成丁苯酞。正確答案： +H2O。（5）E的分子式為C12H16O3，H所含官能團(tuán)的種類和數(shù)目與E相同，則H比E的相對(duì)分子質(zhì)量小56只能是少C4H8，所以H 的分子式為C8H8O3，分子中含有苯環(huán)、—COOH和—OH，由于“H分別與NaOH溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)，消耗NaOH和NaHCO3的物質(zhì)的量之比為2:1”，因此上述—OH為酚羥基，此外分子中還差1個(gè)CH2，①CH2與—COOH相連接后與苯環(huán)連接，則—OH、—CH2COOH連接在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)三種結(jié)構(gòu)；②CH2不與—COOH直接連接，則它以—CH3連接在苯環(huán)上，如果—OH與—COOH連接在苯環(huán)鄰位，再連接—CH3有4種可能；如果—OH與—COOH連接在苯環(huán)間位，再連接—CH3有4種可能；如果—OH與—COOH連接在苯環(huán)對(duì)位，再連接—CH3有2種可能。綜上所述，H有13種。其中在核磁共振氡譜圖中有5組吸收峰的結(jié)構(gòu)，分子中存在5種不同的H原子，上述①中鄰位、間位取代時(shí)，苯環(huán)上各有4種不同的H，加上—OH、—CH2COOH共3種不同H，H的種類有7種，不符合。而如果是對(duì)位取代時(shí)，苯環(huán)上只有兩種不同的H，H的種類為5種。上述②的物質(zhì)中，苯環(huán)上一定有3種不同H，—OH、—COOH、—CH3個(gè)有一種不同的H，H的種類共6種，均不符合。正確答案：（5）所需合成的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)中，環(huán)來源于，其他部分結(jié)合C原子數(shù)和已知要求需要選用乙醛，要使二者通過C—C鍵連接需要通過已知Ⅲ的上一條合成路線，則先要轉(zhuǎn)變成鹵代烴。正確答案：13、