Question

【題目】滴定是分析化學中最要的分析方法之一，根據其原理回答下列問題：

I、酸堿中和滴定是最基本的滴定方法：

(1)滴定管是酸堿中和滴定中重要的儀器，向25mL堿式滴定管中加入氫氧化鈉溶液，開始時滴定管的讀數為10.00mL，將滴定管中的液體全部放出，放出氫氧化鈉溶液的體積為____________（填“大于”、“小于”或“等于”）15.00mL。

(2)向堿式滴定管中注入標準的氫氧化鈉溶液之前的一步操作為（_______________）

(3)準確移取20.00 mL某待測HCl溶液于錐形瓶中，用0.1000 mol/LNaOH溶液滴定。下列說法正確的是（______）

A.錐形瓶用蒸餾水洗滌后，用待測HCl溶液潤洗

B.隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大

C.用酚酞作指示劑，當錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定

D.滴定達終點時，發(fā)現滴定管尖嘴部分有懸滴，則測定結果偏大

II、氧化還原滴定也是分析化學中常用的分析手段，用氧化還原滴定方法測定粗品中Na2S2O35H2O的質量分數。

實驗步驟：稱取6g粗品配制250mL的溶液待用。用酸式滴定管取25.00mL0.01mol/L K2Cr2O7溶液于錐形瓶中，然后加入過量的KI溶液并酸化，加幾滴淀粉溶液，立即用配制的Na2S2O3溶液滴定至終點（反應為I2+2S2O32-=2I﹣+S4O62﹣），消耗Na2S2O3溶液25.00mL。回答下列問題：

(1)向K2Cr2O7溶液中加入過量的KI溶液并酸化，Cr2O72-被還原成Cr3+，寫出該反應的離子方程式_____。

(2)用Na2S2O3溶液滴定至終點的現象為_________________________。

(3)粗品中Na2S2O35H2O的質量分數為___________________。

(4)若在取K2Cr2O7溶液時有部分溶液滴到了錐形瓶外，則測定結果偏_________（填“高”、“低”或“不變”）

Answer 1

【答案】大于 用NaOH標準溶液潤洗堿式滴定管 BD Cr2O72﹣+6I﹣+14H+=2Cr3++3I2+7H2O 最后一滴Na2S2O3溶液滴入后，溶液由藍色變成無色，且半分鐘不復原 62% 高

【解析】

I.(1)根據滴定管的結構判斷溶液體積的大小；

(2)根據滴定管使用方法判斷如何操作；

(3)用已知濃度的NaOH溶液滴定錐形瓶中未知濃度的HCl，滴定管必須潤洗，錐形瓶不能潤洗，根據溶液的酸堿性的變化判斷指示劑的顏色變化，并根據操作對消耗標準溶液的體積判斷誤差影響；

II. (1) K2Cr2O7與KI在酸性條件下發(fā)生氧化還原反應，產生Cr3+、I2及水，根據電子守恒、電荷守恒及原子守恒，可得反應的離子方程式；

(2)用Na2S2O3標準溶液滴定溶液中的I2，以淀粉為指示劑，根據淀粉遇碘單質溶液為藍色判斷終點；

(3)先根據關系式法，得到K2Cr2O7、I2、Na2S2O35H2O的物質的量關系，然后利用已知量計算得到待求量，再利用物質的質量分數含義進行計算；

(4)根據標準溶液的物質的量計算Na2S2O35H2O的含量，若標準溶液滴到了錐形瓶外，消耗標準溶液體積偏大。

I.(1)滴定管0刻度在上，大刻度在下部，在最大刻度下部有一端沒有刻度的部位，所以在一只25mL的堿式滴定管，當開始時滴定管的讀數為10.00mL，將滴定管中的液體全部放出，液體的體積大于25.00mL-10.00mL=15.00mL；

(2)滴定管在使用前，先檢查是否漏液，然后洗滌，再用待裝液潤洗，然后裝標準溶液，因此向堿式滴定管中注入標準的氫氧化鈉溶液之前的一步操作為用NaOH標準溶液潤洗堿式滴定管；

(3) A.錐形瓶用蒸餾水洗滌后，不能用待測HCl溶液潤洗，否則會使消耗標準溶液體積偏大，A錯誤；

B.隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液的酸性逐漸減弱，因此溶液的pH由小變大，B正確；

C.錐形瓶中是未知濃度的鹽酸，用酚酞作指示劑，開始是無色溶液，隨著NaOH的滴入，溶液的酸性逐漸減弱，當恰好滴定到溶液由無色變?yōu)闇\紅色，半分鐘內溶液不褪為無色時，達到達到滴定終點，停止滴定，C錯誤；

D.滴定達終點時，發(fā)現滴定管尖嘴部分有懸滴，則消耗標準溶液的體積偏大，則會使測定結果偏大，D正確；

故合理選項是BD；

II. (1) K2Cr2O7與KI在酸性條件下發(fā)生氧化還原反應，產生Cr3+、I2、H2O，根據電子守恒、電荷守恒及原子守恒，可得該反應的離子方程式：Cr2O72﹣+6I﹣+14H+=2Cr3++3I2+7H2O；

(2)K2Cr2O7在酸性條件下將KI氧化為I2，以淀粉為指示劑，由于淀粉遇碘單質溶液為藍色，用Na2S2O3溶液滴定溶液中的I2時，若達到滴定終點，I2恰好反應完全，溶液由藍色變?yōu)闊o色，且半分鐘不復原；

(3)由K2Cr2O7在酸性條件下將KI氧化為I2的方程式Cr2O72﹣+6I﹣+14H+=2Cr3++3I2+7H2O及滴定反應：I2+2S2O32-=2I﹣+S4O62﹣可得關系式：Cr2O72﹣~3I2~6S2O32-，n(K2Cr2O7)=0.025L×0.01mol/L=2.5×10-4mol，則n(Na2S2O3)=6n(K2Cr2O7)=6×2.5×10-4mol=1.5×10-3mol，c（Na2S2O3）=1.5×10-3mol÷0.025L=0.06mol/L，所以粗品中Na2S2O35H2O的質量分數為×100%=62%；

(4)根據消耗K2Cr2O7標準溶液的物質的量計算Na2S2O35H2O的含量，若標準溶液滴到了錐形瓶外，消耗標準溶液的體積偏大，標準溶液物質的量偏大，導致Na2S2O35H2O的含量偏高。