Question

9．碳酸氫銨是我國(guó)主要的氮肥品種之一，在貯存和運(yùn)輸過程中容易揮發(fā)損失．為了鑒定其質(zhì)量和確定田間施用量，必須測(cè)定其含氮量．
I．某學(xué)生設(shè)計(jì)了一套以測(cè)定二氧化碳含量間接測(cè)定含氮量的方法．將樣品放入圓底燒瓶中：

（1）請(qǐng)選擇必要地裝置，按氣流方向連接順序?yàn)閎-e，f-h，g-c．
（2）分液漏斗中的液體最適合的是B．
A．稀鹽酸      B．稀硫酸      C．濃硝酸      D．氫氧化鈉
（3）連在最后的裝置起到的作用防止空氣中水和二氧化碳進(jìn)入裝置影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果．
Ⅱ．如果氮肥中成分是（NH₄）₂SO₄，則可以用甲醛法測(cè)定含氮量．甲醛法是基于甲醛與一定量的銨鹽作用，生成相當(dāng)量的酸，反應(yīng)為2（NH₄）₂SO₄+6HCHO→（CH₂）₆N₄+2H₂SO₄+6H₂O，生成的酸再用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，從而測(cè)定氮的含量．步驟如下：
（4）用差量法稱取固體（NH₄）₂SO₄樣品0.6g于燒杯中，加入約30mL蒸餾水溶解，最終配成100mL溶液．用酸式滴定管準(zhǔn)確取出20.00mL的溶液于錐形瓶中，加入18%中性甲醛溶液5mL，放置5min后，加入1～2滴酚酞指示劑（已知滴定終點(diǎn)的pH約為8.8），用濃度為0.08mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，讀數(shù)如下表：

滴定次數(shù)	滴定前讀數(shù)（mL）	滴定后讀數(shù)（mL）
1	1.20	16.21
2	3.00	18.90
3	4.50	19.49

達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象為溶液從無色變?yōu)闇\紅色，30s內(nèi)不褪色，由此可計(jì)算出該樣品中的氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14%．
（5）在滴定實(shí)驗(yàn)結(jié)束后發(fā)現(xiàn)滴定用的滴定管玻璃尖嘴內(nèi)出現(xiàn)了氣泡，滴定開始時(shí)無氣泡，則此實(shí)驗(yàn)測(cè)定的含氮量比實(shí)際值偏小（填“偏大”“偏小”或“無影響”）．

Answer 1

分析 I．（1）根據(jù)反應(yīng)裝置--干燥裝置--吸收裝置-尾氣處理裝置排序；   
（2）鹽酸和硝酸都具有揮發(fā)性；
（3）空氣中的水和二氧化碳影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果；
II．（4）酸式滴定管只能量取酸性溶液，堿式滴定管只能量取堿性溶液，根據(jù)溶液的酸堿性確定滴定管；根據(jù)滴定終點(diǎn)確定指示劑；滴定終點(diǎn)時(shí)溶液從無色變?yōu)闇\紅色，30s內(nèi)不褪色；根據(jù)氫氧化鈉和硫酸銨的關(guān)系式計(jì)算硫酸銨的量，最后再計(jì)算N元素的含量；
（5）在滴定實(shí)驗(yàn)結(jié)束后發(fā)現(xiàn)滴定用的堿式滴定管玻璃尖嘴內(nèi)出現(xiàn)了氣泡，滴定開始時(shí)無氣泡，導(dǎo)致硫酸銨的測(cè)定結(jié)果偏小；

解答 解：I．（1）根據(jù)反應(yīng)裝置--干燥裝置--吸收裝置-尾氣處理裝置排序，所以其排列順序是：b-e，f-h，g-c，
故答案為：b-e，f-h，g-c；
（2）制取二氧化碳時(shí)需要碳酸鹽和酸反應(yīng)，稀鹽酸、濃硝酸都具有揮發(fā)性，影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果，氫氧化鈉和鹽不能生成二氧化碳，故選B；
（3）為防止影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果，需要吸收二氧化碳和水蒸氣，
故答案為：防止空氣中水和二氧化碳進(jìn)入裝置影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果；
II．（4）硫酸銨屬于強(qiáng)酸弱堿鹽，其溶液呈酸性，所以需要酸式滴定管量取硫酸銨溶液，滴定終點(diǎn)的pH約為8.8，酚酞的變色范圍是8-10，所以選取酚酞作指示劑；
滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液從無色變?yōu)闇\紅色，30s內(nèi)不褪色；
2（NH₄）₂SO₄+6HCHO=（CH₂）₆N₄+2H₂SO₄+6H₂O、2NaOH+H₂SO₄=Na₂SO₄+2H₂O，所以硫酸銨和NaOH的關(guān)系式為：（NH₄）₂SO₄---2NaOH，NaOH溶液的平均體積=$\frac{（16.21-1.20）+（18.90-3.00）+（19.49-4.50）}{3}$mL=15.3mL，根據(jù)（NH₄）₂SO₄---2NaOH得m[（NH₄）₂SO₄]=$\frac{0.0153L×0.08mol/L}{2}$=0.0808g，0.6g硫酸銨中硫酸銨的質(zhì)量=0.0808g×5=0.404g，氮元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為$\frac{0.404g×\frac{28}{132}}{0.6g}$×100%=14%，
故答案為：酸式滴定管；酚酞；溶液從無色變?yōu)闇\紅色，30s內(nèi)不褪色；14%；
 （5）在滴定實(shí)驗(yàn)結(jié)束后發(fā)現(xiàn)滴定用的堿式滴定管玻璃尖嘴內(nèi)出現(xiàn)了氣泡，滴定開始時(shí)無氣泡，導(dǎo)致NaOH溶液的量偏小，根據(jù)（NH₄）₂SO₄---2NaOH得，導(dǎo)致測(cè)定N含量偏小，故答案為：偏�。�

點(diǎn)評(píng) 本題考查了物質(zhì)含量的測(cè)定，明確實(shí)驗(yàn)原理是解本題關(guān)鍵，根據(jù)物質(zhì)間的反應(yīng)結(jié)合實(shí)驗(yàn)操作進(jìn)行解答，此種類型的題閱讀量較大，同時(shí)考查書寫獲取信息、加工信息的能力，注意II（4）中酸堿指示劑的選取方法，注意取用的溶液為配制溶液的五分之一，不是全部溶液，為易錯(cuò)點(diǎn)．