Question

18．香豆素類化合物具有抗病毒、抗癌等多種生物活性．香豆素-3-羧酸可由水楊醛制備．

（1）水楊醛的核磁共振氫譜有6個峰．
（2）中間體X含有的官能團名稱為酯基、碳碳雙鍵．
（3）下列說法錯誤的是B（單選）
A．中間體X不易溶于水
B．1mol 香豆素-3-羧酸最多可以與5mol H₂加成
C．香豆素-3-羧酸可以與NaHCO₃溶液反應放出CO₂
D．水楊醛和香豆素-3-羧酸都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
（4）水楊醛有多種同分異構體，寫出其中一種既可以發(fā)生銀鏡反應，又可以發(fā)生水解反應的結構簡式：．
（5）香豆素-3-羧酸與足量NaOH溶液加熱發(fā)生反應的化學方程式為：．
（6）反應①中的催化劑“哌啶”可以由“吡啶”合成，其反應為：
已知吡啶為環(huán)狀，性質與苯類似．則吡啶的結構簡式為；吡啶與混酸（濃硝酸與濃硫酸混合物）在加熱條件下，發(fā)生硝化反應生成氮原子間位的一取代物的化學方程式為．

Answer 1

分析 （1）有機物中有幾類氫原子，則核磁共振氫譜有幾個吸收峰；
（2）根據(jù)中間體X的結構分析官能團；
（3）A．中間體X屬于酯類物質；
B．酯基不能發(fā)生加成反應；
C．香豆素-3-羧酸含有羧基；
D．水楊醛含-CHO，香豆素-3-羧酸含C=C，則都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色．
（4）既能發(fā)生銀境反應，又能發(fā)生水解反應，則含HCOO-結構；
（5）-COOC-發(fā)生水解，且水解產(chǎn)物中的羧基與酚-OH均與堿反應；
（6）吡啶為環(huán)狀，性質與苯類似，則苯中的一個C換為N即可；吡啶與混酸（濃硝酸與濃硫酸混合物）在加熱條件下，發(fā)生硝化反應生成氮原子間位的一取代物和水．

解答 解：（1）有機物中有幾類氫原子，則核磁共振氫譜有幾個吸收峰，在水楊醛中有6中氫原子，則核磁共振氫譜有6個吸收峰，故答案為：6；
（2）由中間體X的結構可知含有的官能團為酯基和碳碳雙鍵，故答案為：酯基、碳碳雙鍵；
（3）A．中間體X屬于酯類物質，則不溶于水，故A正確；
B．酯基不能發(fā)生加成反應，只有碳碳雙鍵能發(fā)生加成反應，最多可以與4mol H₂加成，故B錯誤；
C．羧基可以與NaHCO₃溶液反應放出CO₂，故C正確；
D．水楊醛含-CHO，香豆素-3-羧酸含C=C，則都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，故D正確．
故答案為：B；
（4）既能發(fā)生銀境反應，又能發(fā)生水解反應，則含HCOO-結構，同分異構體結構簡式為，故答案為：；

（5）-COOC-發(fā)生水解，且水解產(chǎn)物中的羧基與酚-OH均與堿反應，則香豆素-3-羧酸在NaOH溶液中徹底水解生成的有機的結構簡式為；反應的化學方程式，故答案為：；
（5）吡啶為環(huán)狀，性質與苯類似，則苯中的一個C換為N即可，所以吡啶的結構簡式為；吡啶與混酸（濃硝酸與濃硫酸混合物）在加熱條件下，發(fā)生硝化反應生成氮原子間位的一取代物和水，該反應為，
故答案為：；．

點評 本題考查有機物的合成，注意利用有機物的官能團及其性質的關系來分析解答，明確取代反應、醛、烯烴、酯等物質的性質即可解答，題目難度中等．