Question

【題目】二氧化硒(SeO2)是一種氧化劑，其被還原后的單質(zhì)硒可能成為環(huán)境污染物，通過與濃HNO3或濃H2SO4反應(yīng)生成SeO2以回收Se。完成下列填空：

（1）Se和濃HNO3反應(yīng)的還原產(chǎn)物為NO和NO2，且NO和NO2的物質(zhì)的量之比為1：1，寫出Se和濃HNO3反應(yīng)的化學(xué)方程式____________________________________________。

（2）寫出草酸（H2C2O4）使酸性高錳酸鉀褪色的離子方程式__________________________ 。

（3）寫出向Na2S2O3 中加入稀硫酸反應(yīng)的離子方程式______________________________ 。

（4）已知：Se + 2H2SO4(濃) =2SO2↑ + SeO2 + 2H2O

2SO2 + SeO2 + 2H2O =Se + 2SO42-+ 4H+

SeO2、H2SO4(濃)、SO2的氧化性由強(qiáng)到弱的順序是_____________________。

（5）回收得到的SeO2的含量，可以通過下面的方法測定：

① SeO2 + KI + HNO3 → Se + I2 + KNO3 + H2O ② I2 + 2Na2S2O3 → Na2S4O6 + 2NaI

配平方程式①，標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目。_________________________。

（6）實驗中，準(zhǔn)確稱量SeO2樣品0.1500 g，消耗了0.2000 mol/L的Na2S2O3溶液25.00 mL，所測定的樣品中SeO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_____________。

Answer 1

【答案】Se + 2HNO3(濃) = H2SeO3 + NO↑ + NO2↑ （或Se + 2HNO3(濃) = H2O + SeO2 + NO↑ + NO2↑） 2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ = 2Mn2++10CO2↑ + 8H2O S2O32- + 2H+= SO2 ↑+S↓ +H2O H2SO4(濃)﹥SeO2﹥SO2 0.925

【解析】

（1）硒和濃硝酸反應(yīng)，硒被氧化成+4價的氧化物，硝酸還原為一氧化氮和二氧化氮，生成一氧化氮和二氧化氮的比例為1:1，即二者計量數(shù)比為1:1，根據(jù)得失電子守恒分析硒的系數(shù)為1，所以方程式為：Se+2HNO3(濃)=NO2↑+H2SeO3+NO↑，故答案為：Se + 2HNO3(濃) = H2SeO3 + NO↑ + NO2↑ （或Se + 2HNO3(濃) = H2O + SeO2 + NO↑ + NO2↑）；

（2）草酸（H2C2O4）能被酸性高錳酸鉀氧化成二氧化碳，所發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為：2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ = 2Mn2++10CO2↑+ 8H2O；

（3）向Na2S2O3 中加入稀硫酸會出現(xiàn)淡黃色渾濁，其離子方程式為：S2O32- + 2H+= SO2 ↑+S↓ +H2O；

（4）在氧化還原反應(yīng)中，氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物，所以根據(jù)反應(yīng)Se+2H2SO4（濃）=SeO2+2SO2↑+2H2O得出氧化性H2SO4（濃）>SeO2；在反應(yīng)SeO2+2SO2+2H2O=Se+4H++2SO42-中，SeO2為氧化劑，SO2為還原劑，則氧化性SeO2>SO2；氧化性由強(qiáng)到弱的順序為H2SO4(濃)>SeO2>SO2，故答案為：H2SO4(濃)﹥SeO2﹥SO2；

（5）根據(jù)化合價分析，二氧化硒中硒的化合價為+4，降低到0，碘的化合價從-1升高到0，所以二氧化硒和碘化鉀的比例為1：4，轉(zhuǎn)移4個電子，在根據(jù)原子守恒配平其他物質(zhì)的系數(shù)，得方程式，碘轉(zhuǎn)移4個電子給硒，所以電子轉(zhuǎn)移表示為，故答案為：；

（4）根據(jù)反應(yīng)方程式可知，SeO2~2I2~4Na2S2O3，消耗硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量為0.2000mol/L×0.025L=0.005mol，根據(jù)關(guān)系式分析樣品中二氧化硒的物質(zhì)的量為0.005mol/4=0.00125mol，其質(zhì)量為0.00125mol×111g/mol=0.13875g，樣品中二氧化硒的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=0.13875g/0.1500g= 0.925；故答案為：0.925。