【題目】消除氮氧化物、二氧化硫等物質(zhì)造成的污染是目前研究的重要課題。

(1)工業(yè)上常用活性炭還原一氧化氮,其反應為:2NO(g)+C(s)N2(g)+CO2(g)。向容積均為lL的甲、乙、丙三個恒容恒溫容器中分別加入足量的活性炭和一定量的NO,測得各容器中n(NO)隨反應時間t的變化情況如下表所示:

t/min

n(NO)/mol

T

0

40

80

120

160

T

2

1.45

1

1

1

400

2

1.5

1.1

0.8

0.8

400

1

0.8

0.65

0.53

0.45

①甲容器反應溫度T__400(“>”“<”“=”);

②乙容器中,040min內(nèi)平均反應速率v(N2)=__;

③丙容器中達平衡后NO的轉(zhuǎn)化率為__

(2)活性炭還原NO2的反應為:2NO2(g)+2C(s)N2(g)+2CO2(g),在恒溫條件下,lmolNO2和足量活性炭發(fā)生該反應,測得平衡時NO2CO2的物質(zhì)的量濃度與平衡總壓的關(guān)系如圖所示:

A、B、C三點中NO2的轉(zhuǎn)化率最高的是__(“A”“B”“C”)

②計算C點時該反應的壓強平衡常數(shù)KP=__MPa(Kp是用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù))。

(3)燃煤煙氣脫硫常用如下方法。

方法①:用生物質(zhì)熱解氣(主要成分CO、CH4、H2)SO2在高溫下還原成單質(zhì)硫。涉及的部分反應如下:

2CO(g)+SO2(g)=S(g)+2CO2(g) H1=8.0kJ·mol-1

2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) H2=566.0kJ·mol-1

2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) H3=483.6kJ·mol-1

H2(g)還原SO2(g)生成S(g)H2O(g)的熱化學方程式為__。

方法②:用氨水將SO2轉(zhuǎn)化為NH4HSO3,再氧化成(NH4)2SO4,則用氨水將SO2轉(zhuǎn)化為NH4HSO3的離子方程式為__;實驗測得NH4HSO3溶液中=15,則溶液的pH__。(已知:H2SO3Ka1=1.5×10-2,Ka2=1.0×10-7)

【答案】> 6.25×10-3mol·L-1min-1 60% A 4 2H2(g)+SO2(g)=S(g)+2H2O(g) H=+90.4kJ/mol NH3H2O+SO2=+ 5

【解析】

對于一個化學反應,溫度越高,反應速率越快,達平衡的時間越短;在同一反應中,由一種物質(zhì)的物質(zhì)的量的變化量求另一物質(zhì)表示的反應速率時,可借助化學方程式,利用化學計量數(shù)之比等于物質(zhì)的量的變化量之比進行求解;在一個可逆反應中,反應物的轉(zhuǎn)化率等于其變化量與起始量之比;對于一個氣體分子數(shù)增大的可逆反應,壓強越高,反應物的平衡轉(zhuǎn)化率越。磺蠼馄胶獬(shù)時,可利用三段式求平衡時各物質(zhì)的濃度,然后求壓強分數(shù),最后求壓強平衡常數(shù);利用蓋斯定律,可利用已知反應求出未知反應的熱化學方程式;在NH4HSO3溶液中,電離與水解同時存在,可建立電離與水解方程式,從而求出氫離子濃度,最終求出pH。

(1)①比較表中甲與乙中達平衡的時間,甲容器先達平衡,所以反應溫度T℃>400℃

②乙容器中,040min內(nèi),NO的物質(zhì)的量的變化量為0.5mol,則N2的物質(zhì)的量為0.25mol,平均反應速率v(N2)== 6.25×10-3mol·L-1min-1;

③因為反應前后氣體的分子數(shù)相等,所以壓強改變時平衡不發(fā)生移動,丙容器中達平衡后NO的轉(zhuǎn)化率與乙容器相同,都為=60%。答案為:>6.25×10-3mol·L-1min-1;60%

(2)①因為反應物的氣體分子數(shù)小于生成物的氣體分子數(shù),增大壓強,平衡逆向移動,壓強小時,反應物的轉(zhuǎn)化率高,所以AB、C三點中NO2的轉(zhuǎn)化率最高的是A點。

②設平衡時,參加反應的NO2的物質(zhì)的量為x,則可建立如下三段式:

依題意得,1-2x=2x,x=0.25molKP==4。答案為:A;4;

(3) 方法①:

2CO(g)+SO2(g)=S(g)+2CO2(g) H1=8.0kJ·mol-1

2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) H2=566.0kJ·mol-1

2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) H3=483.6kJ·mol-1

利用蓋斯定律,將①-+③得,2H2(g)+SO2(g)=S(g)+2H2O(g) H=+90.4kJ/mol。

方法②:用氨水將SO2轉(zhuǎn)化為NH4HSO3的離子方程式為NH3H2O+SO2=+;

H++ Ka2==1.0×10-7,

+H2OH2SO3+OH- Kh===

所以===1.0×10-7×1.5×10-2,c(H+)=1.0×10-5mol/L,則溶液的pH5。答案為:2H2(g)+SO2(g)=S(g)+2H2O(g) H=+90.4kJ/molNH3H2O+SO2=+;5。

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A.增大壓強甲醇轉(zhuǎn)化率增大

B.b點反應速率υ = υ

C.平衡常數(shù)K(75)K(85),反應速率υbυd

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(3)現(xiàn)用丙裝置給銅件鍍銀,則H應該是______________ (填),電鍍液是___________ 溶液。當乙中溶液的pH13時(此時乙溶液體積為500mL),丙中鍍件上析出銀的質(zhì)量為________ g,甲中溶液的pH _____________(填變大”、“變小不變”)。

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