Question

（2012?醴陵市模擬）已知有機(jī)物之間能發(fā)下如下反應(yīng)：酸化

下列有機(jī)化合物A～H有如下圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系：

其中，化合物D的分子式為C₁₀H₁₀O，其苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；F的分子式為C₁₀H₈O，且所有碳原子在同一平面上．請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）寫(xiě)出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A

；I

．
（2）反應(yīng)①的反應(yīng)類(lèi)型為

加成反應(yīng)

；反應(yīng)②的條件為

強(qiáng)堿的醇溶液

．化合物F的核磁共振氫譜（¹H-NMR）顯示有

4

個(gè)峰．
（3）寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：CH₃CHO與足量HCHO反應(yīng)

CH₃CHO+3HCHO（HOCH₂）₃CCHO

．反應(yīng)③

．
（4）化合物D有多種同分異構(gòu)體，滿(mǎn)足下列條件的有6種（一個(gè)碳原子上不可能兩個(gè)雙鍵）：①屬于酚類(lèi)；②結(jié)構(gòu)中除苯環(huán)外無(wú)其他環(huán)；③苯環(huán)上只有兩種互為對(duì)位的取代基．
其中的三種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：

請(qǐng)寫(xiě)出其它三種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

、

、

．

Answer 1

分析：在氯化鋁、氯化氫和加熱條件下，A和一氧化碳發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B中含有醛基，堿性條件下，B和乙醛反應(yīng)生成C，C脫水生成D，化合物D的分子式為C₁₀H₁₀O，其苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，且D中含有-CH=CH-CHO，結(jié)合D的分子式、其苯環(huán)上的一氯取代物種類(lèi)知，D中還含有一個(gè)甲基，且和-CH=CH-CHO處于相對(duì)位置，所以A是甲苯，B是對(duì)甲基苯甲醛，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，C失水生成D，所以D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D和溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E和氫氧化鈉的醇溶液反應(yīng)生成F，F(xiàn)的分子式為C₁₀H₈O，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，D被新制氫氧化銅氧化生成H，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，H和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，則G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，G發(fā)生加聚反應(yīng)生成I，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，根據(jù)有機(jī)物的官能團(tuán)和性質(zhì)解答．

解答：解：在氯化鋁、氯化氫和加熱條件下，A和一氧化碳發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B中含有醛基，堿性條件下，B和乙醛反應(yīng)生成C，C脫水生成D，化合物D的分子式為C₁₀H₁₀O，其苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，且D中含有-CH=CH-CHO，結(jié)合D的分子式、其苯環(huán)上的一氯取代物種類(lèi)知，D中還含有一個(gè)甲基，且和-CH=CH-CHO處于相對(duì)位置，所以A是甲苯，B是對(duì)甲基苯甲醛，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，C失水生成D，所以D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D和溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E和氫氧化鈉的醇溶液反應(yīng)生成F，F(xiàn)的分子式為C₁₀H₈O，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，D被新制氫氧化銅氧化生成H，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，H和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，則G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，G發(fā)生加聚反應(yīng)生成I，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
（1）通過(guò)以上分析知，A和I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別是A：，I：，
故答案為：A：，I：；
（2）D和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成F，其反應(yīng)條件是強(qiáng)堿的醇溶液、加熱，化合物F中含有4類(lèi)氫原子，所以它的核磁共振氫譜（¹H-NMR）顯示有4個(gè)吸收峰，
故答案為：加成反應(yīng)，強(qiáng)堿的醇溶液、加熱；
（3）乙醛和足量甲醛反應(yīng)的方程式為：CH₃CHO+3HCHO （HOCH₂）₃CCHO，
在加熱條件下，D和新制氫氧化銅反應(yīng)生成H，反應(yīng)方程式為：
，
故答案為：CH₃CHO+3HCHO （HOCH₂）₃CCHO，；

（4）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，化合物D有多種同分異構(gòu)體，其中屬于酚類(lèi)，說(shuō)明含有酚羥基，結(jié)構(gòu)中除苯環(huán)外無(wú)其他環(huán)且苯環(huán)上只有兩種互為對(duì)位的取代基，即苯環(huán)上的兩個(gè)取代基一個(gè)是酚羥基，一個(gè)是丁炔基或二烯基，如果是酚羥基和炔基，且處于對(duì)位，其同分異構(gòu)體有4種，如果一個(gè)是酚羥基，另一個(gè)是二烯基，有2種，所以一共有6種該類(lèi)型的同分異構(gòu)體，剩余的3種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：、、，
故答案為：、、．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，題目難度中等，結(jié)合題給信息采用正推的方法進(jìn)行分析確定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，注意同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)種類(lèi)的判斷，為該題的難點(diǎn)．