Question

【題目】磷酸氯喹是一種古老的抗瘧疾和治療阿米巴病藥物種和物，也是一種治療自身免疫性疾病的藥物。2020年2月19日在《新型冠狀病毒肺炎診療方案(試行第六版)》里面提出新增口服磷酸氯喳作為抗新冠病毒感染治療用藥。其中間體H的一種合成路線如下：

已知：A為半纖維素的一種，屬于多糖，B為戊糖， B、C中均含有醛基；C中含有五元環(huán)狀結(jié)構(gòu)且含一種與D相同的官能團(tuán)；C中不含碳碳三鍵。

(1)D中所含官能團(tuán)的名稱是______。

(2)①的反應(yīng)試劑和條件是________。

(3)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳，寫(xiě)出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，用星號(hào) (*)標(biāo)出B中的手性碳原子______。

(4)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。

(5)⑤的反應(yīng)類型是________，⑥的化學(xué)方程式為________。

(6)化合物W是E的同分異構(gòu)體，W能發(fā)生水解反應(yīng)，符合題意的W有_____種(不含立體結(jié)構(gòu))，核磁共振氫譜只有兩組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。

(7)設(shè)計(jì)以(環(huán)氧丙烷)為原料制備的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任用)______。

Answer 1

【答案】醚鍵 H2O/H+，加熱 取代反應(yīng) +NH(C2H5)2→+HCl 9 HCOOC(CH3)3 或

【解析】

A分子式是(C5H8O4)n，為半纖維素的一種，在酸性條件下，在加熱時(shí)發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生B為戊糖，且含有醛基，則B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2OH(CHOH)3CHO，B在一定條件下反應(yīng)產(chǎn)生C5H4O2，根據(jù)B、C分子式的不同，可知C分子比B少3個(gè)H2O的組成，且含有醛基，含有五元環(huán)狀結(jié)構(gòu)，且C中不含碳碳三鍵，說(shuō)明B變?yōu)?/span>C發(fā)生了消去反應(yīng)，則C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；C與H2在Cu存在和加熱204～210℃時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)生D：，D在一定條件下反應(yīng)產(chǎn)生E：，E與HCl發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生F：，與NH(C2H5)2發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生G：，G與H2先發(fā)生加成反應(yīng)，然后再與NH3發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生H：。

根據(jù)上述分析可知B是CH2OH(CHOH)3CHO，C是，F是，G是。

(1)D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，含有的官能團(tuán)為醚鍵；

(2)A是一種半纖維素，在酸作催化劑條件下加熱，發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生戊糖B：CH2OH(CHOH)3CHO，所以①的反應(yīng)試劑和條件是H2O/H+，加熱；

(3) B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是：CH2OH(CHOH)3CHO，根據(jù)手性碳原子的含義，用星號(hào) (*)標(biāo)出B中的手性碳原子為：；

(4)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；

(5)E是，與HCl在一定條件下發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生F：，所以⑤的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)；F是，與NH(C2H5)2在一定條件下發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生G: ，所以⑥的化學(xué)方程式為+NH(C2H5)2→+HCl；

(6)E是，化合物W是E的同分異構(gòu)體，W能發(fā)生水解反應(yīng)，說(shuō)明含有酯基，屬于飽和一元酯，可能是HCOO-C4H9，CH3COOC3H7、CH3CH2COOC2H5、C3H7-COOCH3，由于丙基—C3H7有2種不同結(jié)構(gòu)，丁基—C4H9有四種不同結(jié)構(gòu)，所以HCOO-C4H9有4種結(jié)構(gòu)；CH3COOC3H7、C3H7-COOCH3有2種結(jié)構(gòu)；CH3CH2COOC2H5只有1種結(jié)構(gòu)，因此符合題意的W可能種類數(shù)目為4+2+1+2=9種，其中核磁共振氫譜只有兩組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是HCOOC(CH3)3；

(7)環(huán)氧丙烷()在H2/H2O及PdCl2，HCl作用下反應(yīng)產(chǎn)生，被催化氧化產(chǎn)生，該物質(zhì)與H2發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生，2個(gè)分子的與濃硫酸混合加熱，發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)生，故由制取的反應(yīng)流程為：；或?yàn)椋?/span>