Question

（2008?揭陽一模）

元素		Mn	Fe
電離能（ kJ?mol-1）	I1	717	759
	I2	1509	1561
	I3	3248	2957

Mn、Fe均為第四周期過渡元素，兩元素的部分電離能數(shù)據(jù)列于下表：
回答下列問題：
（1）Mn元素價電子的電子排布式為

3d⁵4s²

，比較兩元素的I₂、I₃可知，氣態(tài)Mn²⁺再失去一個電子比氣態(tài)Fe²⁺再失去一個電子難．對此，你的解釋是：

由Mn²⁺轉(zhuǎn)化為Mn³⁺時，3d能級由較穩(wěn)定的3d⁵半充滿狀態(tài)轉(zhuǎn)為不穩(wěn)定的3d⁴狀態(tài)需要的能量較多；而Fe²⁺到Fe³⁺時，3d能級由不穩(wěn)定的3d⁶到穩(wěn)定的3d⁵半充滿狀態(tài)，需要的能量相對要少．

（2）Fe原子或離子外圍有較多能量相近的空軌道能與一些分子或離子形成配合物．
①與Fe原子或離子形成配合物的分子或離子應(yīng)具備的結(jié)構(gòu)特征是

具有孤對電子

．
②六氯和亞鐵離子〔Fe（CN）₆^4-〕中的配體CN^-中C原子的雜化軌道類型是

sp

，寫出一種與CN^-互為等電子體的單質(zhì)分子的路易斯結(jié)構(gòu)式

N≡N

．
（3）三氯化鐵常溫下為固體，熔點：282℃，沸點315℃，在300℃以上升華．易溶于水，也易溶于乙醚、丙酮等有機溶劑．據(jù)此判斷三氯化鐵的晶體類型為：

分子晶體

（4）金屬鐵的晶體在不同的溫度下有兩種堆積方式，晶體分別如圖所示．面心立方晶胞和體心立方晶胞中實際含有的Fe原子個數(shù)之比為：

2：1

．

Answer 1

分析：（1）根據(jù)核外電子排布規(guī)律書寫；原子軌道處于半滿、全滿、全空時能量更低穩(wěn)定．
（2）①根據(jù)配位鍵形成條件分析，由Fe原子或離子的核外電子排布圖可知，F(xiàn)e原子或離子含有空軌道．
②CN^-中C原子與N原子鍵以三鍵連接，C原子還有一對孤對電子，雜化軌道數(shù)等于δ鍵+孤對電子．
等電子體指原子數(shù)相等價電子總數(shù)相等的微粒．
（3）根據(jù)信息可知三氯化鐵的晶體為分子晶體．
（4）利用均攤法計算．

解答：解：（1）Mn元素為25號元素，核外電子排布式為[Ar]3d⁵4s²，所以價層電子排布式為3d⁵4s²．
由Mn²⁺轉(zhuǎn)化為Mn³⁺時，3d能級由較穩(wěn)定的3d⁵半充滿狀態(tài)轉(zhuǎn)為不穩(wěn)定的3d⁴狀態(tài)需要的能量較多；而Fe²⁺到Fe³⁺時，3d能級由不穩(wěn)定的3d⁶到穩(wěn)定的3d⁵半充滿狀態(tài)，需要的能量相對要少．
故答案為：3d⁵4s²． 由Mn²⁺轉(zhuǎn)化為Mn³⁺時，3d能級由較穩(wěn)定的3d⁵半充滿狀態(tài)轉(zhuǎn)為不穩(wěn)定的3d⁴狀態(tài)需要的能量較多；而Fe²⁺到Fe³⁺時，3d能級由不穩(wěn)定的3d⁶到穩(wěn)定的3d⁵半充滿狀態(tài)，需要的能量相對要少．
（2）①Fe原子或離子含有空軌道．所以，與Fe原子或離子形成配合物的分子或離子應(yīng)具有孤對電子．
故答案為：具有孤對電子．
②CN^-中C原子與N原子鍵以三鍵連接，三鍵中有1個δ鍵、2個π鍵，C原子還有一對孤對電子，雜化軌道數(shù)2，C原子采取sp雜化．
CN^-含有2個原子，價電子總數(shù)為4+5+1=10，故其等電子體為氮氣分子等，結(jié)構(gòu)式為N≡N．
故答案為：sp；N≡N
（3）三氯化鐵，其熔點：282℃，沸點315℃，在300℃以上升華．易溶于水，也易溶于乙醚、丙酮等有機溶劑．符號分子晶體的特征，故為三氯化鐵分子晶體．
故答案為：分子晶體．
（4）面心立方結(jié)構(gòu)晶胞中鐵原子數(shù)為1+6×

1

2

=4；
體心立方結(jié)構(gòu)晶胞中鐵原子數(shù)為1+8×

1

8

=2．
屬于兩種結(jié)構(gòu)的鐵原子數(shù)之比為4：2=2：1．
故答案為：2：1

點評：考查電子排布式、電離能、化學鍵、晶體性質(zhì)、晶胞等，難度中等，是對知識與能力綜合考查．