Question

15．我國是排在美國之后的第二大石油進口國家，為了“開源，節(jié)流”，我們必須更高效的利用石油，石油的裂解產(chǎn)物A可以合成很多種物質(zhì)，其中一些物質(zhì)的轉(zhuǎn)化如圖：

（1）如圖轉(zhuǎn)化過程中是取代反應(yīng)的有②⑧⑩（填序號）．
（2）A中只有兩種氫原子且含有兩個碳碳雙鍵，請寫出C的結(jié)構(gòu)簡式：HOCH₂CH═CHCH₂OH．
（3）請寫出⑦的第i步的化學(xué)反應(yīng)方程式：HOOCCH₂CHClCOOH+3NaOH→NaOOCCH═CHCOONa+NaCl+3H₂O
（4）M在濃硫酸條件下可生成多種環(huán)狀產(chǎn)物，請寫出其中生成六元環(huán)產(chǎn)物的化學(xué)反應(yīng)方程式
（5）滿足下列條件的F的同分異構(gòu)體K（不包括立體異構(gòu)）有18種．
①1mol K能與2mol NaHCO₃反應(yīng)             ②分子中無環(huán)狀結(jié)構(gòu)
（6）C生成E不能一步完成，而是通過③⑥⑦反應(yīng)的原因是羥基在被氧化成羧基的同時，碳碳雙鍵也會被氧化（為了防止碳碳雙鍵被氧化）．

Answer 1

分析 A中只有兩種氫原子且含有兩個碳碳雙鍵，結(jié)合A的分子式知A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CHCH=CH₂，A和氯氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C反應(yīng)生成D，D被氧化生成HOOCCH₂CH（Cl）COOH，D發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₂=CH-C（Cl）=CH₂，則D的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，C的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂ClCH=CHCH₂Cl；
HOOCCH₂CH（Cl）COOH和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)然后酸化生成M，M的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH₂CH（OH）COOH；
HOOCCH₂CH（Cl）COOH和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH=CHCOOH，E和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃OOCCH=CHCOOCH₃，F(xiàn)在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)生成G，以此來解答．

解答 解：（1）通過以上分析知，上述反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的是②⑧⑩，故答案為：②⑧⑩；
（2）通過以上分析知，C的結(jié)構(gòu)簡式HOCH₂CH═CHCH₂OH，故答案為：HOCH₂CH═CHCH₂OH；
（3）通過以上分析知，⑦的第 i步的化學(xué)反應(yīng)方程式為HOOCCH₂CHClCOOH+3NaOH→NaOOCCH═CHCOONa+NaCl+3H₂O，
故答案為：HOOCCH₂CHClCOOH+3NaOH→NaOOCCH═CHCOONa+NaCl+3H₂O；
（4）M的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH₂CH（OH）COOH，M物質(zhì)在濃硫酸存在下可分別生成一種含六元環(huán)、七元環(huán)、八元環(huán)的產(chǎn)物，M生成六元環(huán)產(chǎn)物的方程式為，
故答案為：；
（5）F的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃OOCCH=CHCOOCH₃，F(xiàn)的同分異構(gòu)體K，1molK能與2molNaHCO₃反應(yīng)則含有2mol-COOH，分子中無環(huán)狀結(jié)構(gòu)所以含有一個碳碳雙鍵．根據(jù)碳鏈異構(gòu)和官能團位置異構(gòu)可知，含碳碳雙鍵的烯烴有CH₃CH═CHCH₃、CH₂═CHCH₂CH₃、CH₂═C（CH₃）₂，2個-COOH采取定一移二的方法得到F的同分異構(gòu)體K（不包含立體異構(gòu)）有8+6+4=18種，故答案為：18；
（6）C生成E不能一步完成，而是通過③⑥⑦反應(yīng)的原因是羥基在被氧化成羧基的同時，碳碳雙鍵也會被氧化 （為了防止碳碳雙鍵被氧化），
故答案為：羥基在被氧化成羧基的同時，碳碳雙鍵也會被氧化 （為了防止碳碳雙鍵被氧化）．

點評 本題考查有機物的合成，為高頻考點，把握合成流程中官能團的變化、碳鏈變化、有機反應(yīng)為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析與推斷能力的考查，注意有機物性質(zhì)的應(yīng)用，題目難度不大．