Question

（16分）Na2S2O3·5H2O在化學(xué)定量分析中常用作基準(zhǔn)物質(zhì)，實(shí)驗(yàn)室制備原理為

2Na2S+Na2CO3+4SO23Na2S2O3+CO2。設(shè)計(jì)如下裝置(夾持儀器省略)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。

（1）A中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式為 。

（2）C中所盛試劑可能是 ；若要停止A中的化學(xué)反應(yīng)，除取下酒精燈停止加熱外，還可以采取的操作是 。

（3）學(xué)生乙在加熱A后，發(fā)現(xiàn)液面下的銅絲變黑。對(duì)黑色生成物該學(xué)生提出如下假設(shè)：

①可能是CuO ②可能是Cu2O ③可能是CuS

學(xué)生丙提出假設(shè)②一定不成立，依據(jù)是 ；該生用如下實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步驗(yàn)證黑色物質(zhì)的組成：

基于上述假設(shè)分析，黑色物質(zhì)的組成為 (填化學(xué)式)。

（4）實(shí)驗(yàn)室用Na2S2O3標(biāo)液測(cè)量廢水Ba2＋的濃度，過(guò)程如下：

(已知：2 S2O32一+I2=S4O62—+2 I－)

①寫(xiě)出BaCrO4沉淀與過(guò)量HI、HCl溶液反應(yīng)的離子方程式 ；

②以淀粉為指示劑，則到達(dá)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是 ；

③若標(biāo)液Na2S2O3的濃度0.0030mol·L－1，消耗該Na2S2O3溶液體積如圖，則廢水Ba2＋的濃度為 。

Answer 1

（1）Cu＋2H2SO4(濃)CuSO4＋2H2O＋SO2↑

（2）NaOH溶液(或酸性高錳酸鉀溶液) 可以將銅絲抽離液面以停止反應(yīng)

（3）Cu2O為磚紅色 CuS （4）2BaCrO4＋6I－＋16H＋＝3I2＋2Ba2＋＋2Cr3＋＋8H2O

滴入最后一滴溶液，錐形瓶?jī)?nèi)溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色，維持30s不變 0.0011mol/L

【解析】

試題分析：（1）A中是濃硫酸與銅發(fā)生的氧化還原反應(yīng)，因此發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式為Cu＋2H2SO4(濃)CuSO4＋2H2O＋SO2↑。

（2）SO2剩余大氣污染物，需要尾氣處理。由于SO2是酸性氧化物具有還原性，則C中所盛試劑可能是NaOH溶液(或酸性高錳酸鉀溶液)；若要停止A中的化學(xué)反應(yīng)，除取下酒精燈停止加熱外，根據(jù)裝置的構(gòu)造可知還可以采取的操作是可以將銅絲抽離液面以停止反應(yīng)。

（3）①由于Cu2O為磚紅色，所以假設(shè)②一定不成立；該生用如下實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步驗(yàn)證黑色物質(zhì)的組成：

加入稀硫酸后，得到無(wú)色溶液，說(shuō)明不存在氧化銅，因?yàn)檠趸�銅與稀硫酸反應(yīng)生成藍(lán)色的硫酸銅溶液。同時(shí)有少量黑色固體產(chǎn)生，所以黑色物質(zhì)的組成為CuS，因?yàn)榱蚧�銅與稀硫酸不反應(yīng)。

（4）①＋6價(jià)的Cr具有氧化性，能氧化碘離子，生成單質(zhì)碘，則BaCrO4沉淀與過(guò)量HI、HCl溶液反應(yīng)的離子方程式為2BaCrO4＋6I－＋16H＋＝3I2＋2Ba2＋＋2Cr3＋＋8H2O；

②由于碘遇淀粉顯藍(lán)色，如果以淀粉為指示劑，則到達(dá)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是滴入最后一滴溶液，錐形瓶?jī)?nèi)溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色，維持30s不變；

③滴定前讀數(shù)是0.01ml，滴定后的讀數(shù)是27.60ml，因此實(shí)際消耗硫代硫酸鈉溶液的體積是27.50ml，則根據(jù)反應(yīng)式2BaCrO4＋6I－＋16H＋＝3I2＋2Ba2＋＋2Cr3＋＋8H2O、2S2O32一+I2=S4O62—+2 I－可知Cr3＋～3S2O32一，所以廢水Ba2＋的濃度為。

考點(diǎn)：考查硫代硫酸鈉制備、物質(zhì)含量測(cè)定實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)與探究