Question

【題目】研究CO2與CH4反應(yīng)使之轉(zhuǎn)化為CO和H2，對(duì)減緩燃料危機(jī)和減少溫室效應(yīng)具有重要的意義。工業(yè)上CO2與CH4發(fā)生反應(yīng)I：CH4(g)+CO2(g)＝2CO(g)+2H2(g) △H1

在反應(yīng)過程中還發(fā)生反應(yīng)Ⅱ：H2(g)+CO2(g)＝H2O(g)+CO(g)△H2=+41kJ/mol

(l)已知部分化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)如下表所示：

化學(xué)鍵	C—H	H—H	C=O
鍵能（kJ/mol）	413	436	803	1076

則△Hl =____kJ/mol，反應(yīng)Ⅰ在一定條件下能夠自發(fā)進(jìn)行的原因是____，該反應(yīng)工業(yè)生產(chǎn)適宜的溫度和壓強(qiáng)為____（填標(biāo)號(hào)）。

A.高溫高壓 B．高溫低壓 C．低溫高壓 D．低溫低壓

(2)工業(yè)上將CH4與CO2按物質(zhì)的量1:1投料制取CO2和H2時(shí)，CH4和CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化關(guān)系如圖所示。

①923K時(shí)CO2的平衡轉(zhuǎn)化率大于CH4的原因是________________________

②計(jì)算923K時(shí)反應(yīng)II的化學(xué)平衡常數(shù)K=______（計(jì)算結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后兩位）。

③1200K以上CO2和CH4的平衡轉(zhuǎn)化率趨于相等的原因可能是____。

(3)工業(yè)上CH4和CO2反應(yīng)時(shí)通常會(huì)摻入O2發(fā)生反應(yīng)

III: CH4+2O2＝CO2+2H2O，摻人O2可消除反應(yīng)產(chǎn)生的積碳和減小反應(yīng)器的熱負(fù)荷（單位時(shí)間內(nèi)維持反應(yīng)發(fā)生所需供給的熱量），O2的進(jìn)氣量與反應(yīng)的熱負(fù)荷的關(guān)系如圖所示。

①隨著O2進(jìn)入量的增加，熱負(fù)荷下降的原因是 ____。

②摻人O2可使CH4的平衡轉(zhuǎn)化率____（填“增大”、“減小”或“不變”。下同），CO2的平衡轉(zhuǎn)化率________

Answer 1

【答案】+234 △S>0 B CH4和CO2按1:1投料發(fā)生反應(yīng)I時(shí)轉(zhuǎn)化率相等，CO2還發(fā)生反應(yīng)II，所以平衡轉(zhuǎn)化率大于CH4 0.39 1200K以上時(shí)以反應(yīng)I為主，二者轉(zhuǎn)化率趨于相等（或1200K以上時(shí)反應(yīng)I的正向進(jìn)行程度遠(yuǎn)大于反應(yīng)II）（或1200K以上時(shí)反應(yīng)I的平衡常數(shù)遠(yuǎn)大于反應(yīng)II） 反應(yīng)III放熱，給反應(yīng)體系提供能量，使熱負(fù)荷降低 增大 減小

【解析】

(l)已知部分化學(xué)鍵的鍵能，通過反應(yīng)物的總鍵能減去生成物的總鍵能可以計(jì)算

△Hl，從焓變和熵變綜合判斷反應(yīng)Ⅰ自發(fā)反應(yīng)的原因，從平衡移動(dòng)角度來判斷反應(yīng)條件；

(2)工業(yè)上將CH4與CO2按物質(zhì)的量1:1投料,發(fā)生反應(yīng)Ⅰ、II，則

①923K時(shí)CO2的平衡轉(zhuǎn)化率大于CH4的原因從二者實(shí)際參加的反應(yīng)來討論；

②從圖、及題干中提供的數(shù)據(jù)結(jié)合反應(yīng)Ⅰ、II，用三段式按定義計(jì)算923K時(shí)反應(yīng)II的化學(xué)平衡常數(shù)K；

③1200K以上CO2和CH4的平衡轉(zhuǎn)化率趨于相等的原因還是從實(shí)際參加的反應(yīng)來討論；

(3)工業(yè)上CH4和CO2反應(yīng)時(shí)通常會(huì)摻入O2，則發(fā)生反應(yīng) III: CH4+2O2＝CO2+2H2O；

①按熱負(fù)荷的定義——單位時(shí)間內(nèi)維持反應(yīng)發(fā)生所需供給的熱量以及O2的進(jìn)氣量與反應(yīng)III放出的熱量關(guān)系，據(jù)此解題；

②發(fā)生反應(yīng) III: CH4+2O2＝CO2+2H2O，分析甲烷、二氧化碳的物質(zhì)的量及消耗量，分析CH4的平衡轉(zhuǎn)化率和CO2的平衡轉(zhuǎn)化率受到的影響；

(l)已知部分化學(xué)鍵的鍵能，焓變等于反應(yīng)物的總鍵能減去生成物的總鍵能，則△Hl=；

答案為：+234；

反應(yīng)I：CH4(g)+CO2(g)＝2CO(g)+2H2(g) △H1，△S>0，因此△S>0是反應(yīng)Ⅰ自發(fā)反應(yīng)的原因，該反應(yīng)是吸熱、氣體分子總數(shù)增大的反應(yīng)，因此，選擇高溫低壓的條件；

答案為：△S>0； B；

(2)①923K時(shí)反應(yīng)Ⅰ中CH4和CO2的平衡轉(zhuǎn)化率是一樣的，但是，二氧化碳還參加反應(yīng)II，因此其平衡轉(zhuǎn)化率大于CH4；

答案為：CH4和CO2按1:1投料發(fā)生反應(yīng)I時(shí)轉(zhuǎn)化率相等，CO2還發(fā)生反應(yīng)II，所以平衡轉(zhuǎn)化率大于CH4；

②CH4和CO2按1:1投料，設(shè)投料時(shí)的物質(zhì)的量濃度為1mol/L，由圖知CH4和CO2的轉(zhuǎn)化率為60%、70%，則發(fā)生反應(yīng)I時(shí)

發(fā)生反應(yīng)II:;

答案為：0.39；

③反應(yīng)I中CO2和CH4的平衡轉(zhuǎn)化率相等，1200K以上CO2和CH4的平衡轉(zhuǎn)化率趨于相等則意味著該條件對(duì)反應(yīng)I更有利，以反應(yīng)I為主；

答案為：1200K以上時(shí)以反應(yīng)I為主，二者轉(zhuǎn)化率趨于相等（或1200K以上時(shí)反應(yīng)I的正向進(jìn)行程度遠(yuǎn)大于反應(yīng)II）（或1200K以上時(shí)反應(yīng)I的平衡常數(shù)遠(yuǎn)大于反應(yīng)II）；

(3)工業(yè)上CH4和CO2反應(yīng)時(shí)通常會(huì)摻入O2，則發(fā)生反應(yīng) III: CH4+2O2＝CO2+2H2O，

①反應(yīng)III是放熱反應(yīng)，給反應(yīng)體系提供能量，通入氧氣越多反應(yīng)中放出的熱量越多，則熱負(fù)荷值越��；

答案為：反應(yīng)III放熱，給反應(yīng)體系提供能量，使熱負(fù)荷降低；

②發(fā)生反應(yīng) III: CH4+2O2＝CO2+2H2O，促進(jìn)甲烷消耗，則CH4的平衡轉(zhuǎn)化率增大；

答案為：增大；

發(fā)生反應(yīng) III: CH4+2O2＝CO2+2H2O不利于反應(yīng)I，減少了二氧化碳的消耗量，又使二氧化碳濃度增大，因此二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率下降；

答案為：減小。