【題目】羰基硫(化學(xué)式:COS)又稱氧硫化碳、硫化羰,通常狀態(tài)下為有臭雞蛋氣味的無色有毒氣體。

已知:

I.CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g) H1=x kJ/mol

II.COS(g)+H2O(g)H2S(g)+CO2(g) H2=y kJ/mol

回答下列問題:

(1)氫氣脫除COS生成COH2S,寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:________________

(2)2 L恒容密閉容器中加入一定量COH2O(g),發(fā)生反應(yīng)I。平衡常數(shù)隨溫度和壓強的變化如表所示:

x_________(填“>”或“<)0。

a=_________。

(3)T℃下,向2 L密閉容器中充入5 mol H2O(g)5 mol COS(g),發(fā)生反應(yīng)II。測得混合氣體中CO2體積分?jǐn)?shù)(φ)與時間(t)的關(guān)系如圖所示。

①該條件下COS的平衡轉(zhuǎn)化率為______,06min內(nèi),v[H2O(g)]=_______mol·L-1·min-1(結(jié)果保留2位有效數(shù)字)

②下列能說明該可逆反應(yīng)達到平衡狀態(tài)的是_________(填字母)。

a.v(H2O)消耗=v(CO2)生成 b.不變 c.壓強保持不變 d.混合氣體的密度保持不變

【答案】H2(g)+COS(g)=CO(g)+H2S(g) H= -(x-y) kJ/mol > 9 80% 0.33 b

【解析】

(1)根據(jù)蓋斯定律,將已知的熱化學(xué)方程式疊加,可得待求反應(yīng)的熱化學(xué)方程式;

(2)根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與壓強無關(guān),確定該反應(yīng)在不同溫度下的K值,然后利用平衡移動原理分析x值的大。

(3)①假設(shè)COS轉(zhuǎn)化量為Z,根據(jù)物質(zhì)反應(yīng)轉(zhuǎn)化關(guān)系計算平衡時各種物質(zhì)的物質(zhì)的量,然后利用CO2的含量為40%,計算出Z的值,根據(jù)轉(zhuǎn)化率等于×100%計算,利用v=計算反應(yīng)速率;

②根據(jù)平衡時任何一種物質(zhì)的物質(zhì)的量、濃度、反應(yīng)體系的壓強等不變分析判斷。

(1) 已知I.CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g) H1=x kJ/mol,

II.COS(g)+H2O(g)H2S(g)+CO2(g) H2=y kJ/mol,根據(jù)蓋斯定律,將II-I,然后整理可得COS(g)+H2(g)CO(g)+H2S(g) H=H2-H1=(y-x) kJ/mol=-(x-y) kJ/mol

(2)①由于化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與壓強無關(guān),根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知在200℃時,K=9,在450℃時,K=18,在600℃時,K=25,說明升高溫度,K增大,化學(xué)平衡正向移動,根據(jù)平衡移動原理:升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動,所以反應(yīng)I的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),△H=x>0;

②由于化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與壓強無關(guān),根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知在200℃時,無論壓強是多少,化學(xué)平衡常數(shù)相同,故K=9,即a=9;

(3)①對于反應(yīng)COS(g)+H2O(g)H2S(g)+CO2(g)2 L的容器中進行,反應(yīng)開始時n(COS)=n(H2O)=5 mol,假設(shè)COS反應(yīng)消耗的物質(zhì)的量為Z,則由方程式中物質(zhì)變化關(guān)系可知,平衡時n(COS)=n(H2O)=(5-Z) mol,n(CO2)=n(H2S)=Z mol,平衡時總物質(zhì)的量為10 mol,其中CO2的體積分?jǐn)?shù)是40%,所以×100%=40%,解得Z=4 mol,所以COS的轉(zhuǎn)化率為×100%=80%;用H2O(g)濃度變化表示的反應(yīng)速率v(H2O)==0.33 mol/(L·min);

a.H2O(g)是反應(yīng)物,CO2是生成物,二者的化學(xué)計量數(shù)相等,所以v(H2O)消耗=v(CO2)生成表示反應(yīng)正向進行,不能據(jù)此判斷反應(yīng)是否處于平衡狀態(tài),a錯誤;

b.不變,說明任何物質(zhì)的濃度不變,反應(yīng)達到平衡狀態(tài),b正確;

c.該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體體積相等的反應(yīng),容器的容積恒定不變,因此任何情況下體系的壓強都不變,不能據(jù)此判斷反應(yīng)是否處于平衡狀態(tài),c錯誤;

d.容器的容積恒定不變,反應(yīng)混合物都是氣體,氣體的質(zhì)量不變,因此任何情況下混合氣體的密度都不變,不能據(jù)此判斷反應(yīng)是否處于平衡狀態(tài),d錯誤;

故合理選項是b

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