Question

13．茉莉花香氣的成分有多種，丙酸苯甲酯（）是其中的一種，它可以從茉莉花中提取，也可以人工合成．一種合成路線如下：

（1）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CHO、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（2）反應(yīng)⑤的反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)（酯化反應(yīng)）．
（3）寫(xiě)出反應(yīng)①、④的化學(xué)方程式：①，④
（4）含有苯環(huán)的E的同分異構(gòu)體還有4種，其中核磁共振氫譜有四組峰；且峰面積之比為3：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
（5）依據(jù)已學(xué)知識(shí)和題目信息，以甲苯為有機(jī)原料（無(wú)機(jī)原料任選），設(shè)計(jì)路線合成對(duì)硝基苯甲酸（）的流程圖；（示例：CH₃CH₂OH$→_{Cu△}^{O_{2}}$CH₃CHO）．

Answer 1

分析 根據(jù)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，甲苯與氯氣發(fā)生取代生成D，D堿性水解得E，所以E為，可推得D為，所以C為CH₃COOH，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系，A氧化得B，B氧化得C，所以A為CH₃CH₂OH，B為CH₃CHO，在一定條件下與CH₃COOH發(fā)生酯化反應(yīng)生成，以甲苯為有機(jī)原料合成對(duì)硝基苯甲酸（），可以用甲苯與濃硝酸發(fā)生取代生成對(duì)硝基甲苯，再用氯氣與對(duì)硝基甲苯在光照條件下發(fā)生甲基上的取代生成，再在堿性條件下水解生成醇，再經(jīng)過(guò)兩步氧化可得，結(jié)合有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)解答該題．

解答 解：根據(jù)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，甲苯與氯氣發(fā)生取代生成D，D堿性水解得E，所以E為，可推得D為，所以C為CH₃COOH，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系，A氧化得B，B氧化得C，所以A為CH₃CH₂OH，B為CH₃CHO，在一定條件下與CH₃COOH發(fā)生酯化反應(yīng)生成，
（1）根據(jù)上面的分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 CH₃CHO，E為，
故答案為：CH₃CHO； ；  
（2）根據(jù)上面的分析可知，反應(yīng)⑤的反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)（酯化反應(yīng)），
故答案為：取代反應(yīng)（酯化反應(yīng)）；
（3）反應(yīng)①為乙醇的催化氧化，反應(yīng)的方程式為，反應(yīng)④為氯甲苯的堿性水解，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；；
（4）E為，含有苯環(huán)的E的同分異構(gòu)體為苯環(huán)上連有-CH₃、-OH，有鄰、間、對(duì)三種，或苯環(huán)上連有-OCH₃，共有4種，其中核磁共振氫譜有四組峰；且峰面積之比為3：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：4；；
（5）以甲苯為有機(jī)原料合成對(duì)硝基苯甲酸（），可以用甲苯與濃硝酸發(fā)生取代生成對(duì)硝基甲苯，再用氯氣與對(duì)硝基甲苯在光照條件下發(fā)生甲基上的取代生成，再在堿性條件下水解生成醇，再經(jīng)過(guò)兩步氧化可得，合成路線的流程圖為
，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 題考查有機(jī)物合成，題目難度中等，根據(jù)物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式變化確定反應(yīng)類(lèi)型、反應(yīng)條件，明確物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)關(guān)系是解本題關(guān)鍵，難點(diǎn)是有機(jī)物合成路線設(shè)計(jì)，可以根據(jù)目標(biāo)產(chǎn)物采用倒推方法確定反應(yīng)物，從而確定合適的合成路線，試題側(cè)重考查學(xué)生分析、推斷能力．