Question

（2013?德州一模）【化學(xué)一有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]
已知：在一定條件下，有如圖1的反應(yīng)可以發(fā)生
某一試劑瓶的標(biāo)簽嚴(yán)重破損，只能隱約看到如圖2一部分：
取該試劑瓶中的試劑，通過(guò)燃燒實(shí)驗(yàn)測(cè)得：16.6g該物質(zhì)完全燃燒得到39.6gC0₂與9g H₂0．進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)可知：①該物質(zhì)能與碳 酸氫鈉溶液反應(yīng)生成無(wú)色無(wú)味氣體．②16.6g該物質(zhì)與足量金屬 鈉反應(yīng)可生成氫氣2.24L（已折算成標(biāo)準(zhǔn)狀況）．請(qǐng)回答：
（1）該有機(jī)物的分子式

C₉H₁₀O₃

．該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可能

6

種．
（2）若如圖3所示的轉(zhuǎn)化中的D是上述有機(jī)物可能結(jié)構(gòu)中的一種，且可發(fā)生消去反應(yīng)；E含兩個(gè)六 元環(huán)；F是高分子化合物；取C在NaOH水溶液中反應(yīng)后的混合液，加入足量硝酸酸化后，再加入硝酸銀溶液，出現(xiàn)白色沉淀．
①A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

；
②寫出A轉(zhuǎn)化成B的化學(xué)方程式

．
③寫出由D制取F的化學(xué)方程式

．
④反應(yīng)類型：D→E

酯化反應(yīng)

．

Answer 1

分析：16.6g該物質(zhì)完全燃燒得到39.6gC0₂與9g H₂0，該有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量是166，則該有機(jī)物、二氧化碳、水的物質(zhì)的量之比=

16.6g

166g/mol

：

39.6g

44g/mol

：

9g

18g/mol

=0.1：0.9：0.5=1：9：5，則該有機(jī)物分子中含有9個(gè)碳原子、10個(gè)氫原子，其相對(duì)分子 質(zhì)量是166，則氧原子個(gè)數(shù)=

166-12×9-1×10

16

=3，所以該有機(jī)物分子式為：C₉H₁₀O₃；
進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)可知：①該物質(zhì)能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成無(wú)色無(wú)味氣體，說(shuō)明該物質(zhì)含有羧基，②16.6g該物質(zhì)與足量金屬鈉反應(yīng)可生成氫氣2.24L（已折算成標(biāo)準(zhǔn)狀況），即0.1mol該有機(jī)物和足量鈉反應(yīng)可生成0.1mol氫氣，結(jié)合其分子式知，該有機(jī)物中含有一個(gè)羥基，且苯環(huán)上支鏈處于相鄰位置；
若如圖3所示的轉(zhuǎn)化中的D是上述有機(jī)物可能結(jié)構(gòu)中的一種，且可發(fā)生消去反應(yīng)，說(shuō)明D中含有醇羥基，且連接醇羥基的碳原子相鄰的碳原子上含有氫原子，D發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E含兩個(gè)六元環(huán)，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；D發(fā)生反應(yīng)生成F，F(xiàn)是高分子化合物，則D發(fā)生酯化反應(yīng)生成F；取C在NaOH水溶液中反應(yīng)后的混合液，加入足量硝酸酸化后，再加入硝酸銀溶液，出現(xiàn)白色沉淀，說(shuō)明C中含有氯原子，C發(fā)生水解反應(yīng)生成D，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，A被氧化生成B，B被氧化生成C，則A中含有醇羥基，B中含有醛基，所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，B為，D發(fā)生酯化反應(yīng)生成高分子化合物F，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：．

解答：解：16.6g該物質(zhì)完全燃燒得到39.6gC0₂與9g H₂0，該有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量是166，則該有機(jī)物、二氧化碳、水的物質(zhì)的量之比=

16.6g

166g/mol

：

39.6g

44g/mol

：

9g

18g/mol

=0.1：0.9：0.5=1：9：5，則該有機(jī)物分子中含有9個(gè)碳原子、10個(gè)氫原子，其相對(duì)分子 質(zhì)量是166，則氧原子個(gè)數(shù)=

166-12×9-1×10

16

=3，所以該有機(jī)物分子式為：C₉H₁₀O₃；
進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)可知：①該物質(zhì)能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成無(wú)色無(wú)味氣體，說(shuō)明該物質(zhì)含有羧基，②16.6g該物質(zhì)與足量金屬鈉反應(yīng)可生成氫氣2.24L（已折算成標(biāo)準(zhǔn)狀況），即0.1mol該有機(jī)物和足量鈉反應(yīng)可生成0.1mol氫氣，結(jié)合其分子式知，該有機(jī)物中含有一個(gè)羥基，且苯環(huán)上支鏈處于相鄰位置；
若如圖3所示的轉(zhuǎn)化中的D是上述有機(jī)物可能結(jié)構(gòu)中的一種，且可發(fā)生消去反應(yīng)，說(shuō)明D中含有醇羥基，且連接醇羥基的碳原子相鄰的碳原子上含有氫原子，D發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E含兩個(gè)六元環(huán)，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；D發(fā)生反應(yīng)生成F，F(xiàn)是高分子化合物，則D發(fā)生酯化反應(yīng)生成F；取C在NaOH水溶液中反應(yīng)后的混合液，加入足量硝酸酸化后，再加入硝酸銀溶液，出現(xiàn)白色沉淀，說(shuō)明C中含有氯原子，C發(fā)生水解反應(yīng)生成D，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，A被氧化生成B，B被氧化生成C，則A中含有醇羥基，B中含有醛基，所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，B為，D發(fā)生酯化反應(yīng)生成高分子化合物F，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：．
（1）通過(guò)以上分析知，該有機(jī)物的分子式為C₉H₁₀O₃，其可能結(jié)構(gòu)為：，所以有6種可能結(jié)構(gòu)，
故答案為：C₉H₁₀O₃，6；
（2）①通過(guò)以上分析知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故答案為：；
②在催化劑條件下，A被氧氣氧化生成B，其反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
③一定條件下，D發(fā)生縮合反應(yīng)生成F和水，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
④在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，D發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，故答案為：酯化反應(yīng)．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了有機(jī)物的推斷，該題的關(guān)鍵是記住常見官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)以及官能團(tuán)之間的相互轉(zhuǎn)化，然后結(jié)合題意靈活運(yùn)用即可，難度中等．