①燃料電池中兩極上進(jìn)行的電極反應(yīng)分別為
a.正極_____________________________________________;
b.負(fù)極_____________________________________________。
②電解池中兩極上進(jìn)行的電極反應(yīng)分別為
a.陰極_____________________________________________;
b.陽極_____________________________________________。
(2)將(1)中的“氫氧化鈉溶液”改為“硫酸溶液,”其他同(1),試寫出答案。
(3)若燃料電池中電解質(zhì)溶液為氫氧化鈉溶液,但向負(fù)極通入的氣體不是氫氣,而是一氧化碳(或甲烷,或乙烯,或乙炔),則原電池中兩極上進(jìn)行的電極反應(yīng)、電池總反應(yīng)和電解質(zhì)溶液pH的變化分別是:
當(dāng)通入一氧化碳時(shí):
a.正極_____________________________________________;
b.負(fù)極_____________________________________________;
c.電池總反應(yīng)為_____________________________________;
d.電解質(zhì)溶液pH的變化為_________。(填“增大”“減小”或“不變”)
(1)解析:燃料電池中,O2得到電子變?yōu)镺2-,O2-與H2O分子結(jié)合生成OH-,H2失去電子變?yōu)镠+,H+在堿性溶液中與OH-結(jié)合生成H2O。
燃料電池中,陰極吸引陽離子H+和Na+,H+得到電子變?yōu)镠2,陽極吸引陰離子OH-,OH-失去電子變成H2O,放出O2。
答案:①O2+4e-+2H2O4OH- H2+2OH-
2H2O+2e-
②2H++2e-H2↑ 4OH-
2H2O+O2↑+4e-
(2)解析:燃料電池中,O2得到電子變?yōu)镺2-,O2-在酸性溶液中與H+結(jié)合生成H2O,H2失去電子變?yōu)镠+,H+與酸性溶液不反應(yīng)。
電解池中,陰極吸引陽離子H+,H+得到電子變?yōu)镠2,陽極吸引陰離子OH-和,OH-失去電子變成H2O,放出O2。
電解池中,雖然氫氧化鈉變成了硫酸,但電極反應(yīng)不變。?
答案:①O2+4e-+4H+2H2O H2
2H++2e-
②2H++2e-H2↑ 4OH-
2H2O+O2↑+4e-
(3)解析:燃料電池中,負(fù)極通入的氣體為含碳燃料,在負(fù)極區(qū)被氧化,碳元素將被氧化到它的最高價(jià)態(tài):+4價(jià),而+4價(jià)的碳又不能單獨(dú)存在,在其常見存在形式CO2和中,產(chǎn)物究竟是哪個(gè),O原子由誰來提供?答案應(yīng)結(jié)合負(fù)極環(huán)境尋找,由于負(fù)極溶液顯堿性,所以不會(huì)有CO2逸出,氧化產(chǎn)物應(yīng)為
,
中的O原子是由OH-提供的。
燃料電池的正極反應(yīng)不因負(fù)極燃料的改變而改變。
判斷電解質(zhì)溶液pH的變化,寫出電池總反應(yīng)便知。將正負(fù)電極反應(yīng)式疊加便得電池總反應(yīng),疊加正負(fù)電極反應(yīng)式時(shí),要注意電子得失守恒。
答案:a.O2+4e-+2H2O4OH- b.CO+4OH-
+2H2O+2e-
c.2CO+O2+4OH-+2H2O d.減小
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科目:高中化學(xué) 來源: 題型:閱讀理解
(12分)車載甲醇質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)將甲醇蒸氣轉(zhuǎn)化為氫氣的工 藝有兩種:(1)水蒸氣變換(重整)法;(2)空氣氧化法。兩種工藝都得 到副產(chǎn)品CO。
1.分別寫出這兩種工藝的化學(xué)方程式,通過計(jì)算,說明這兩種工藝的優(yōu)缺點(diǎn)。有關(guān)資料(298 .15K)列于表3。
表3 物質(zhì)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)
物質(zhì) | ΔfHm | Sm |
CH3OH(g) | -200.66 | 239.81 |
CO2(g) | -393.51 | 213.64 |
CO(g) | -110.52 | 197.91 |
H2O(g) | -241.82 | 188.83 |
H2 (g) | 0 | 130.59 |
2.上述兩種工藝產(chǎn)生的少量CO會(huì)吸附在燃料電池的Pt或其他貴金屬催化劑表面,阻礙H2的吸附和電氧化,引起燃料電池放電性能急劇下降,為此,開發(fā)了除去CO的方法�,F(xiàn)有一組實(shí)驗(yàn)結(jié)果(500K)如表4。
表中PCO、PO2 分別為CO和O2的分壓;rco為以每秒每個(gè)催化劑Ru活性位上所消耗的CO分子數(shù)表示的CO的氧化速率。(1)求催化劑Ru上CO氧化反應(yīng)分別對(duì)CO和O2的反應(yīng)級(jí)數(shù)(取整數(shù)),寫出 速率方程。(2)固體Ru表面具有吸附氣體分子的能力,但是氣體分子只有碰到空活性位才可能發(fā)生吸附作用。當(dāng)已吸附分子的熱運(yùn)動(dòng)的動(dòng)能足以克服固體引力場(chǎng)的勢(shì)壘時(shí),才能脫附,重新回到氣相。假設(shè)CO和O2的吸附與脫附互不影響,并且表面是均勻的,以θ表示氣體分子覆蓋活性位的百分?jǐn)?shù)(覆蓋度),則氣體的吸附速率與氣體的壓力成正比,也與固體表面的空活性位數(shù)成正比。研究提出CO在Ru上的氧化反應(yīng)的一種機(jī)理如下:
其中kco,ads、 kco,des分別為CO在Ru的活性位上的吸附速率常數(shù)和脫附速率常數(shù),ko2,ads為O2在Ru的活性位上的吸附速率常數(shù)。M表示Ru催化劑表面上的活性位。CO在Ru表面活性位上的吸附比O2的吸附強(qiáng)得多。試根據(jù)上述反應(yīng)機(jī)理推導(dǎo)CO在催化劑Ru表面上氧化反應(yīng)的速率方程(不考慮O2的脫附;也不考慮產(chǎn)物CO2的吸附),并與實(shí)驗(yàn)結(jié)果比較。
3.有關(guān)物質(zhì)的熱力學(xué)函數(shù)(298.15 K)如表5。
表5 物質(zhì)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)
物質(zhì) | ΔfHm | Sm |
H2 (g) | 0 | 130.59 |
O2(g) | 0 | 205.03 |
H2O (g) | -241.82 | 188.83 |
H2O (l) | -285.84 | 69.94 |
在373.15K,100kPa下,水的蒸發(fā)焓Δvap Hm=40.64kJ?mol-1,在298.15~3
73.15K間水的等壓熱容為75.6 J?K-1?mol-1。(1)將上述工藝得到的富氫氣體作為質(zhì)子交換膜燃料電池的燃料。燃料電池的理論效率是指電池所能做的最大電功相對(duì)于燃料反應(yīng)焓變的效率。在298.15K,100 kPa下,當(dāng)1 molH2燃燒分別生成H2O(l) 和 H2O(g)時(shí),計(jì)算燃料電池工作的理論效率,并分析兩者存在差別的原因。(2)若燃料電池在473.15 K、100 kPa下工作,其理論效率又為多少(可忽略焓 變和嫡變隨溫度的變化)?(3)說明(1)和(2)中的同一反應(yīng)有不同理論效率的原因。
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