Question

4．香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用，可用于配制香精以及制造日用化妝品和香皂等．它的核心結(jié)構(gòu)是芳香內(nèi)酯A，其分子式為C₉H₆O₂，該芳香內(nèi)酯A經(jīng)下列步驟轉(zhuǎn)變?yōu)镋和水楊酸．

提示：
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）化合物A中官能團(tuán)名稱為碳碳雙鍵、酯基；化合物E的化學(xué)名稱是乙二酸．
（2）B→C的反應(yīng)方程式為+CH₃I→+HI，該反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，該反應(yīng)步驟的目的是保護(hù)酚羥基，使之不被氧化．
（3）化合物D有多種同分異構(gòu)體，其中一類同分異構(gòu)體是苯的二取代物，且水解后生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．這類同分異構(gòu)體共有9種；寫出其中核磁共振氫譜有5種峰，且其信號(hào)強(qiáng)度之比為1：1：2：2：2的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式或．
（4）已知  R-CH=CH₂$\stackrel{Hbr/過(guò)氧化物}{→}$R-CH₂-CH₂-Br．請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案從  合成   （用反應(yīng)流程圖表示，并注明反應(yīng)條件）．
例：由乙醇合成乙烯的反應(yīng)流程圖可表示為CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃H_{2}SO_{4}}$CH₂=CH₂$→_{催化劑}^{高溫、高壓}$

Answer 1

分析 C被高錳酸鉀氧化生成乙二酸和D，結(jié)合題給信息及C的分子式知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B和CH₃I發(fā)生取代反應(yīng)生成C，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，A水解生成B，且A的分子式為C₉H₆O₂，所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，D和IH發(fā)生取代反應(yīng)生成水楊酸，據(jù)此分析解答．

解答 解：（1）A為，含有碳碳雙鍵、酯基，化合物E的化學(xué)名稱是乙二酸，
故答案為：碳碳雙鍵、酯基；乙二酸；
（2）B和CH₃I發(fā)生取代反應(yīng)生成C，則化學(xué)方程式：+CH₃I→+HI，步驟B→C的目的是：保護(hù)酚羥基，使之不被氧化，

故答案為：+CH₃I→+HI；取代反應(yīng)；保護(hù)酚羥基，使之不被氧化；
（3）化合物D有多種同分異構(gòu)體，其中一類同分異構(gòu)體是苯的二取代物，說(shuō)明含有兩個(gè)取代基，能水解說(shuō)明含有酯基，且水解后生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，則其同分異構(gòu)體為，其中核磁共振氫譜有5種峰，且其信號(hào)強(qiáng)度之比為1：1：2：2：2的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：、
故答案為：9種；或；
（4）和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成，再與氫溴酸發(fā)生加成反應(yīng)生成，和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成為，最后在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷與合成，注意根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難點(diǎn)是推斷D的同分異構(gòu)體，注意不僅有碳鏈異構(gòu)還有官能團(tuán)異構(gòu)，題目難度中等．