Question

3-羧酸香豆素是一種增白劑和治療冠心病藥物的中間體，合成流程圖如下：

請回答下列問題：
（1）阿司匹林的結(jié)構(gòu)簡式為

 

，物質(zhì)B的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（2）寫出生成A的化學反應方程式

 

．
（3）第②步的反應，可以認為由兩步構(gòu)成，符合反應類型的是

 

．
A．加成，取代    B．加成，消去    C．消去，加成    D．取代，消去
（4）3-羧酸香豆素的分子式為

 

，1mol 3-羧酸香豆素和NaOH溶液反應，消耗NaOH最大的物質(zhì)的量為

 

mol．
（5）3-羧酸香豆素有多種同分異構(gòu)體，請寫出滿足下列條件的該物質(zhì)同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

 

（要求寫兩種）
a．能和NaHCO₃溶液發(fā)生反應   b．苯環(huán)的1，3，5位上有三個取代基    c．遇Fe³⁺不顯紫色
（6）請你結(jié)合《實驗化學》中關于阿司匹林的制備實驗，設計從制備阿司匹林的合成路線（用下面示例中的合成路線流程圖表示，同時注意所選試劑的合理性）．示例：CH₂=CH₂

HBr

CH₃CH₂Br

NaOH

水/△

CH₃CH₂OH．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學性質(zhì)及推斷

分析：與B反應生成，結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式可知B為：，苯與濃硝酸在濃硫酸作用下反應生成A，則A為，經(jīng)過系列反應生成阿司匹林，阿司匹林的分子式中含有酯基和羧基，其結(jié)構(gòu)簡式為：，據(jù)此解答（1）～（4）；
（5）根據(jù)3-羧酸香豆素的分子式、結(jié)構(gòu)簡式及同分異構(gòu)體的書寫原則按照題中限制條件形成滿足條件的有機物的同分異構(gòu)體；
（6）先用弱氧化劑，如新制的氫氧化銅在堿性條件下將醛基氧化成羧基獲得，任何經(jīng)過酸化生成，與乙酸酐在酸性條件下反應生成阿司匹林，據(jù)此寫出制備流程．

解答： 解：與B反應生成，結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式可知B為：，苯與濃硝酸在濃硫酸作用下反應生成A，則A為，經(jīng)過系列反應生成阿司匹林，阿司匹林又名乙酰水楊酸，其分子式C₉H₈O₄，結(jié)構(gòu)簡式為：，
（1）根據(jù)分析可知，阿司匹林的結(jié)構(gòu)簡式為：；B的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：； ；
（2）A為，苯與濃硝酸反應生成硝基苯，反應的化學方程式為：，
故答案為：；
（3）與反應生成，醛基加成生成羥基，羥基發(fā)生消去反應生成C=N雙鍵，涉及的反應為加成反應和消去反應，
故答案為：B；
（4）根據(jù)3-羧酸香豆素的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式為：C₁₀H₆O₄；1mol3-羧酸香豆素發(fā)生水解的產(chǎn)物中含有2mol羧基、1mol酚羥基，所以1mol3-羧酸香豆素和NaOH溶液反應，消耗NaOH最大的物質(zhì)的量為3mol，
故答案為：C₁₀H₆O₄；3；
（5）3-羧酸香豆素分子式為C₁₀H₆O₄，a．能和NaHCO₃溶液發(fā)生反應，分子中含有羧基；b．苯環(huán)的1，3，5位上有三個取代基；c．遇Fe³⁺不顯紫色，分子中不含酚羥基，則滿足條件的有機物的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式有：、，
故答案為：；；
（6）從制備阿司匹林，先用新制的氫氧化銅將醛基氧化成羧基得到，經(jīng)過酸化生成，與乙酸酐在酸性條件下反應生成阿司匹林，制備流程為：，
故答案為：．

點評：本題考查有機合成，題目難度中等，根據(jù)合成流程明確反應原理為解答關鍵，試題側(cè)重考查學生的分析、理解能力及靈活應用所學知識的能力，注意掌握常見有機物官能團與性質(zhì)的關系，能夠根據(jù)反應原料、制備產(chǎn)物設計出合成方案．