Question

3．已知NaHSO₃溶液顯酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO₃^-+H₂O?H₂SO₃+OH^-　　　①
HSO₃^-?H⁺+SO₃^2-　　　    ②
向0.1mol•L^-1的NaHSO₃溶液中分別加入以下物質(zhì)，下列有關說法正確的是（　�。�

• A． 加入少量金屬Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c（HSO₃^-）增大
• B． 加入少量Na₂SO₃固體，則c（H⁺）+c（Na⁺）=c（HSO₃^-）+c（OH^-）+$\frac{1}{2}$c（SO₃^2-）
• C． 加入少量NaOH溶液，$\frac{c（S{O}_{3}^{2-}）}{c（HS{O}_{3}^{-}）}$、$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（{H}^{+}）}$的值均增大
• D． 加入氨水至中性，則2c（Na⁺）=c（SO₃^2-）＞c（H⁺）=c（OH-）

Answer 1

分析 A．加入金屬鈉，先和水反應生成氫氧化鈉和氫氣，氫氧化鈉抑制水解平衡①、促進電離平衡②；
B．依據(jù)溶液中電荷守恒分析判斷；
C．加入氫氧化鈉促進電離平衡右移，抑制水解平衡左移，最終導致亞硫酸根離子、氫氧根離子濃度都增大，氫離子、亞硫酸氫根離子濃度減��；
D．根據(jù)反應后的溶液中的物料守恒判斷．

解答 解：A．加入少量金屬Na，Na與HSO₃^-電離出的H⁺反應，促使平衡②右移，HSO₃^-離子濃度減小，又促使平衡①左移，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c（HSO₃^-）濃度減小，故A錯誤；
B．加入少量Na₂SO₃固體溶解后溶液中存在電荷守恒，c（H⁺）+c（Na⁺）=2c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（OH^-），故B錯誤；
C．加入氫氧化鈉促進電離，平衡②右移，抑制水解，平衡①左移，最終溶液中c（SO₃^2-），c（OH^-）濃度增大，c（HSO₃^-）、c（H⁺）的濃度減小，則，$\frac{c（S{O}_{3}^{2-}）}{c（HS{O}_{3}^{-}）}$、$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（{H}^{+}）}$的值均增大．故C正確；
D．加入氨水至中性，c（H⁺）=c（OH^-），根據(jù)物料守恒可得：c（Na⁺）=c（H₂SO₃）+c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-），所以c（Na⁺）＞c（SO₃^2-），故D錯誤；
故選C．

點評 本題考查離子濃度大小比較，題目難度中等，試題涉及弱電解質(zhì)的電離和鹽類的水解、三大守恒關系的應用，注意掌握電荷守恒、物料守恒、鹽的水解原理在判斷離子濃度大小中的應用．