Question

2．屈昔多巴（ ）可治療直立性低血壓所致頭昏、頭暈和乏力，帕金森病患者的步態(tài)僵直等．以下是屈昔多巴的一種合成路線（通常簡寫為BnCl， 簡寫為CbzCl ）：

回答下列問題：
（1）反應(yīng)①的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，其作用為保護(hù)羥基．
（2）屈昔多巴中所含的非含氧官能團(tuán)名稱為氨基，屈昔多巴分子中有2個(gè)手性碳原子．
（3）反應(yīng)②為加成反應(yīng)，有機(jī)物X的名稱為氨基乙酸（或“甘氨酸”）．
（4）顯堿性（填“酸”、“中”或“堿”），寫出其與鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式：

（5）的同分異構(gòu)體中，能與NaHCO₃溶液反應(yīng)生成CO₂的二取代芳香化合物有6種，其中核磁共振氫譜為四組峰的結(jié)構(gòu)簡式為（任寫一種）．
（6）參照上述合成路線，以對羥基苯甲醛為原料（無機(jī)試劑任選），設(shè)計(jì)制備對羥基苯甲酸的合成路線．

Answer 1

分析 由合成流程可知，①中酚-OH上H被取代，為取代反應(yīng)，結(jié)合②前后結(jié)構(gòu)的變化可知，-CHO轉(zhuǎn)化為-OH，為加成反應(yīng)，則X為HOOCCH₂NH₂，③中氨基上H被取代，為取代反應(yīng)；④為酸堿反應(yīng)，⑤中-cbz被H取代，且恢復(fù)酚-OH，為取代反應(yīng)．
（1）酚-OH具有酸性，與顯堿性的物質(zhì)反應(yīng)，反應(yīng)①可保護(hù)酚-OH；
（2）屈昔多巴含酚-OH、醇-OH、-COOH、氨基；連接4個(gè)不同基團(tuán)的C為手性碳原子；
（3）X為HOOCCH₂NH₂；
（4）可與-COOH反應(yīng)，可知顯堿性，能與鹽酸反應(yīng)；
（5）的同分異構(gòu)體中，能與NaHCO₃溶液反應(yīng)生成CO₂的二取代芳香化合物，含-COOH，二取代存在鄰、間、對三種位置，2個(gè)取代基為-COOH、-CH₂Cl或-CH₂COOH、-Cl；
（6）以對羥基苯甲醛為原料制備對羥基苯甲酸，結(jié)合信息可知，先發(fā)生流程①中反應(yīng)保護(hù)酚-OH，再氧化-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH，最后發(fā)生流程⑤中的反應(yīng)，以此來解答．

解答 解：（1）反應(yīng)①的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，其作用為保護(hù)羥基，故答案為：；保護(hù)羥基；
（2）屈昔多巴中所含的非含氧官能團(tuán)名稱為氨基，屈昔多巴分子中有2個(gè)手性碳原子，分別與醇-OH、氨基相連的C，故答案為：氨基；2；
（3）反應(yīng)②為加成反應(yīng)，X為HOOCCH₂NH₂，有機(jī)物X的名稱為氨基乙酸（或“甘氨酸”），故答案為：氨基乙酸（或“甘氨酸”）；
（4）顯堿性，其與鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：堿；；
（5）的同分異構(gòu)體中，能與NaHCO₃溶液反應(yīng)生成CO₂的二取代芳香化合物，含-COOH，二取代存在鄰、間、對三種位置，2個(gè)取代基為-COOH、-CH₂Cl或-CH₂COOH、-Cl，共有2×3=6種，其中核磁共振氫譜為四組峰的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：6；；
（6）以對羥基苯甲醛為原料制備對羥基苯甲酸，結(jié)合信息可知，先發(fā)生流程①中反應(yīng)保護(hù)酚-OH，再氧化-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH，最后發(fā)生流程⑤中的反應(yīng)，合成流程圖為，
故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的合成，為高頻考點(diǎn)，把握習(xí)題中的信息、合成流程中官能團(tuán)的變化、官能團(tuán)與性質(zhì)、有機(jī)反應(yīng)為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析與應(yīng)用能力的考查，注意同分異構(gòu)體書寫及合成流程圖設(shè)計(jì)為解答的難點(diǎn)，題目難度不大．