（本題12分）

磷是重要的非金屬元素。磷單質及其化合物在工業(yè)生產中有著廣泛的應用。

次磷酸鈉（NaH2PO2）可用于化學鍍鎳等等。

完成下列填空

（1）．磷原子的最外層電子排布的軌道表示式為 ______ ；氧原子核外電子云有 種不同的伸展方向，其最外層有 種不同運動狀態(tài)的電子。NaH2PO2中涉及到四種元素，它們的原子半徑由小到大的順序為 。

（2）．寫出與磷同周期的主族元素中，離子半徑最小的元素，其最高價氧化物對應水化物的電離方程式 。

（3）．磷酸二氫鈉主要用于制革、處理鍋爐水及在食品工業(yè)、發(fā)酵工業(yè)中作緩沖劑。其水溶液呈酸性的原因是__________________________________________________。（請用文字描述）

已知Ca3(PO4)2與SiO2、C高溫共熱可以反應得到CaSiO3、P4蒸氣和CO。

（4）．寫出該反應的化學方程式__________________________。

（5）．每消耗24．0g碳時，有 mol電子發(fā)生轉移。反應所得混合氣體，折算成標況下，其氣體密度為 g/L。

（本題12分）

氮是地球上含量豐富的一種元素，合成氨生產技術的創(chuàng)立開辟了人工固氮的途徑，對化學工業(yè)技術也產生了重要影響。銨鹽在工農業(yè)生產、生活中有著重大作用。

完成下列填空

（1）．在固定體積的密閉容器中，進行如下放熱反應：N2(g)＋3H2(g) 2NH3(g)，其平衡常數(shù)K與溫度T的關系如下表。

則該反應的平衡常數(shù)K1________K2 (填“＞”、“＜”或“＝”)。

（2）．能說明該反應已達到平衡狀態(tài)的是________(填序號)。

a．容器內N2、H2、NH3的濃度之比為1∶3∶2 b．v(N2)正＝3v(H2)逆

c．容器內壓強保持不變 d．混合氣體的密度保持不變

NH4Al(SO4)2是食品加工中最為快捷的食品添加劑，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析試劑、醫(yī)藥、電子工業(yè)中用途廣泛。

請回答下列問題：

（3）．相同條件下，0．1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2中c(NH4+)________(填“等于”“大于”或“小于”)0．1 mol·L－1 NH4HSO4中的c(NH4+)。

（4）．如圖所示是0．1 mol·L－1電解質溶液的pH隨溫度變化的圖像。

①其中符合0．1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液的pH隨溫度變化的曲線是________(填寫序號)，

導致pH隨溫度變化的原因是_______________________________；

②20℃時，0．1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2中2c(SO42-)－c(NH4+)－3c(Al3＋)＝__________。

（5）．室溫時，向100 mL 0．1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加0．1 mol·L－1 NaOH溶液，得到溶液的pH與NaOH溶液體積的關系曲線如圖所示。

試分析圖中a、b、c、d四個點，水的電離程度最大是________點；在b點，溶液中各離子濃度由大到小的排列順序是______________。

（本題10分）

某興趣小組同學在實驗室用加熱1-丁醇、濃H2SO4和溴化鈉混合物的方法來制備1-溴丁烷，并檢驗反應的部分副產物，設計了如圖所示裝置，其中夾持儀器、加熱儀器及冷卻水管沒有畫出。

請根據(jù)實驗步驟，回答下列問題：

（1）．關閉a和b、接通豎直冷凝管的冷凝水，給A加熱30分鐘，制備1-溴丁烷。

豎直冷凝管接通冷凝水，進水口是_____(填“I”或“Ⅱ”)；豎直冷凝管的主要作用是________。

（2）．理論上，上述反應的副產物可能有：丁醚(CH3CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH3)、1-丁烯、溴化氫、硫酸氫鈉、水等。熄滅酒精燈，在豎直冷凝管上方塞上塞子并打開a，利用余熱繼續(xù)反應直至冷卻，通過B、C裝置檢驗部分副產物，已知B、C裝置中為常見物質的水溶液。

B裝置檢驗的物質是_________，寫出C裝置中主要的化學方程式：_______________。

（3）．為了進一步分離提純1-溴丁烷，該興趣小組同學查得相關有機物的數(shù)據(jù)如表所示：

請你補充下列實驗步驟，直到分離出1-溴丁烷。

①待燒瓶冷卻后，拔去豎直的冷凝管；

②插上帶橡皮塞的溫度計；

③關閉_______，打開_______；

④接通冷凝管的冷凝水，使冷水從______處流入；

⑤迅速升高溫度至_______℃，收集所得餾分。

（4）．若實驗中所取1-丁醇、NaBr分別為7．4 g、13．0 g，蒸出的粗產物經洗滌、干燥后再次蒸餾得到9．6 g1-溴丁烷，則1-溴丁烷的產率是_____。（答案用小數(shù)表示，保留2位小數(shù)）

（本題14分）

氯化鐵和高鐵酸鉀都是常見的水處理劑。下圖為制備氯化鐵及進一步氧化制備高鐵酸鉀的工藝流程。

請回答下列問題：

（1）．氯化鐵有多種用途，請用離子方程式表示下列用途的原理。

①氯化鐵做凈水劑______________________；

②用FeCl3溶液（32%～35%）腐蝕銅印刷線路板____________________________。

（2）．吸收劑X的化學式為 ；氧化劑Y的化學式為________________。

（3）．堿性條件下反應①的離子方程式為____________________________________。

（4）．過程②將混合溶液攪拌半小時，靜置，抽濾獲得粗產品。該反應的化學方程式為

2KOH＋Na2FeO4→K2FeO4＋2NaOH，請根據(jù)復分解反應原理分析反應發(fā)生的原因_________。

（5）．K2FeO4 在水溶液中易發(fā)生反應：4FeO42+10H2O4Fe(OH)3+8OH+3O2↑。在提純K2FeO4時采用重結晶、洗滌、低溫烘干的方法，則洗滌劑最好選用 （填序號）。

A．H2O B．稀KOH溶液、異丙醇

C．NH4Cl溶液、異丙醇 D．Fe(NO3)3溶液、異丙醇

（6）．可用滴定分析法測定粗K2FeO4的純度，有關反應離子方程式為：

①FeO42-＋CrO2-＋2H2O→CrO42-＋Fe(OH)3↓＋OH-

②2CrO42-＋2H＋→Cr2O72-＋H2O

③Cr2O72- ＋6Fe2＋＋14H＋→2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O

現(xiàn)稱取1．980 g粗高鐵酸鉀樣品溶于適量氫氧化鉀溶液中，加入稍過量的KCrO2，充分反應后過濾，濾液定容于250 mL容量瓶中。每次取25．00 mL加入稀硫酸酸化，用0．1000 mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液滴定，三次滴定消耗標準溶液的平均體積為18．93 mL。則上述樣品中高鐵酸鉀的質量分數(shù)為 。（答案用小數(shù)表示，保留3位小數(shù)）

（本題10分）

M5纖維是近年來開發(fā)出的一種超高性能纖維，它比現(xiàn)有的防爆破材料輕35%，用它制成的頭盔、防彈背心和剛性前后防護板，在戰(zhàn)爭中保住了很多士兵的生命。

已知：當反應條件為光照且與X2反應時，通常是X2與烷或苯環(huán)側鏈烴基上的H原子發(fā)生的取代反應，而當反應條件為催化劑存在且與X2的反應時，通常為苯環(huán)上的H原子直接被取代。

下面是M5纖維的合成路線（部分反應未注明條件）：

根據(jù)上述合成M5纖維的過程，回答下列問題：

（1）．合成M5的單體的結構簡式為______， ；F的含氧官能團的名稱有__ ___。

（2）．在①～⑥的反應中，不屬于取代反應的是______，反應②的條件是_ ______。

（3）．生成A的同時可能生成的A的同分異構體為 。

（4）．1mol的C和足量新制的氫氧化銅懸濁液反應可以生成_________mol磚紅色沉淀。

（5）．1mol的F和Na2CO3溶液反應最多消耗Na2CO3 mol。

（本題12分）

丙烯可用于合成應用廣泛的DAP樹脂單體。下列反應流程中的反應條件和少量副產物省略。

已知： RCOOR’＋R’’OH→RCOOR’’＋R’OH（R、R’、R’’代表烴基）

（1）．DAP樹脂單體的分子式為 。B中所含官能團的名稱是 ， B→C的反應類型 。

（2）．E的相對分子質量為162，分子中有三種化學環(huán)境不同的氫。寫出E的結構簡式 。

（3）．請寫出反應②的化學方程式 。

（4）．D有多種同分異構體，符合下列條件的同分異構體有 種。

A．能與NaOH溶液反應

B．苯環(huán)上只有兩個相同的取代基，且苯環(huán)上的一氯代物有兩種

（5）．以丙烯為原料，其他無機試劑任選，寫出制備硝化甘油的合理流程圖，注明試劑條件。注：合成路線的書寫格式參照如下實例流程圖：

CH3CHO CH3COOHCH3COOCH2CH3

（本題14分）

煙氣中NOx是NO和NO2的混合物（不含N2O4）。

（1）．根據(jù)廢氣排放標準，1m3煙氣最高允許含400mgNOx。若NOx中NO質量分數(shù)為0．85，則lm3煙氣中最高允許含NO L（標準狀況，保留2位小數(shù)）。

（2）．若用氨氣除去廢氣中的氮氧化物(NOx)：NOx+NH3→N2+H2O(l)。假如每升廢氣中含NOx 0．0672L（只含NO和NO2），向100．000L廢氣中通入10．000L氨氣可使NOx完全轉化，測得反應后氣體體積變?yōu)?03．952L（氣體體積均折算到標準狀況）。

①NOx 中的 x 值為_________（保留1位小數(shù)）。

②除去廢氣中的NOx，至少需氨________mol（保留2位小數(shù)）。

（3）．工業(yè)上通常用溶質質量分數(shù)為0．150的Na2CO3水溶液（密度l．16g／mL）作為NOx吸收劑，該碳酸鈉溶液物質的量濃度為 mol／L（保留2位小數(shù)）。

（4）．已知：NO+NO2+Na2CO3 → 2NaNO2+CO2 ①

2NO2+Na2CO3 → NaNO2+NaNO3+CO2 ②

1m3含2000mgNOx的煙氣用質量分數(shù)為0．150的碳酸鈉溶液吸收。若吸收率為80％，吸收后的煙氣 排放標準（填“符合”或“不符合”）， 理由： 。

（5）．加入硝酸可改變煙氣中NO和NO2的比，反應為：NO+2HNO3 → 3NO2+H2O

當煙氣中n(NO)：n(NO2)=2：3時，吸收率最高。

lm3煙氣含2000mgNOx，其中n(NO)：n(NO2)=9：1。

計算：

①為了達到最高吸收率，1m3煙氣需用硝酸的物質的量（保留3位小數(shù)）。

②1m3煙氣達到最高吸收率90％時，吸收后生成NaNO2的質量（假設上述吸收反應中，反應①比反應②迅速。計算結果保留1位小數(shù)）。

生活中處處有化學。下列敘述正確的是

A．裝修常用的人造板材容易引起居室甲醛污染

B．用于制作集成電路板的酚醛樹脂是天然高分子化合物

C．綠色化學的核心是應用化學原理對環(huán)境污染進行治理

D．為提高農作物的產量和質量，應大量使用化肥和農藥

下列離子方程式正確的是

A．氯化鎂溶液與氨水反應：Mg2＋＋ 2OH－=Mg(OH)2↓

B．Na2O2與H2O反應制備O2：Na2O2＋ H2O =2Na＋＋ 2OH－＋O2↑

C．向明礬溶液中加過量氫氧化鈉溶液：Al3＋＋4OH－=AlO2－＋2H2O

D．向稀硝酸中加入少量鐵粉：3Fe＋ 8H＋＋ 2NO3－=3Fe2＋＋ 2NO↑＋ 4H2O

下列說法正確的是

A．用核磁共振氫譜圖可以鑒別乙醇和溴乙烷

B．乙烯、苯、乙醇均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色

C．乙醇可以轉化成乙醛，乙醇和乙醛都能發(fā)生加成反應

D．的結構中只含有羥基和羧基