（13分）某學(xué)生為測定未知濃度的硫酸溶液，實(shí)驗(yàn)如下：用I．00mL待測硫酸配制100mL稀H₂S0₄溶液；以0．14mol／L的NaOH溶液滴定上述稀H₂S0₄ 25mL，滴定終止時(shí)消耗NaOH溶液15mL。

    (1)該學(xué)生用標(biāo)準(zhǔn)o．14mol／L的NaOH溶液滴定硫酸的實(shí)驗(yàn)操作如下：

    A、用酸式滴定管取稀H₂S0₄25mL，注入錐形瓶中，加入指示劑；

    B、用待測定的溶液潤洗酸式滴定管；

    C、用蒸餾水洗干凈滴定管；

    D、取下堿式滴定管用標(biāo)準(zhǔn)的NaOH溶液潤洗后，將標(biāo)準(zhǔn)液注入堿式滴定管刻度“0”以上1～2cm處，再把堿式滴定管固定好，調(diào)節(jié)液面至刻度“0”或“0”刻度以下；

    E、檢查滴定管是否漏水；

    F、另取錐形瓶，再重復(fù)操作一次；

    G、把錐形瓶放在滴定管下面，瓶下墊一張白紙，邊滴邊搖動錐形瓶直至滴定終點(diǎn)，記下滴定管液面所在刻度。

    ①滴定操作的正確順序是            （用序號填寫）

    ②該滴定操作中應(yīng)選用的指示劑是                 。

    ③在G操作中如何確定終點(diǎn)？                                               。 

    (2)堿式滴定管用蒸餾水潤洗后，未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗導(dǎo)致滴定結(jié)果         (填“偏小”“偏大”或“恰好合適”)，原因是                                            。

    (3)計(jì)算待測硫酸(稀釋前的硫酸)溶液的物質(zhì)的量濃度為         mol/L(結(jié)果保留兩位小數(shù)點(diǎn))。

【解析】考查中和滴定實(shí)驗(yàn)操作及誤差分析。滴定管在使用前需要查漏，然后用蒸餾水洗滌，最后用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗。硫酸和氫氧化鈉恰好反應(yīng)時(shí)，溶液顯中性，所以應(yīng)選擇酚酞作指示劑。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液將變成紅色。若堿式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗，則相當(dāng)于稀釋了氫氧化鈉溶液，從而導(dǎo)致消耗氫氧化鈉溶液的體積偏大，測定結(jié)果偏大。根據(jù)題意可知消耗氫氧化鈉的物質(zhì)的量是0．14mol／L×0.015L＝0.0021mol，所以需要硫酸的物質(zhì)的量是0.00105mol，因此硫酸的濃度是，所以稀釋前硫酸的濃度為0.042mol/L×100＝4.2mol/L。

（13分）某學(xué)生為測定未知濃度的硫酸溶液，實(shí)驗(yàn)如下：用I．00mL待測硫酸配制100mL稀H₂S0₄溶液；以0．14mol／L的NaOH溶液滴定上述稀H₂S0₄ 25mL，滴定終止時(shí)消耗NaOH溶液15mL。

    (1)該學(xué)生用標(biāo)準(zhǔn)o．14mol／L的NaOH溶液滴定硫酸的實(shí)驗(yàn)操作如下：

    A、用酸式滴定管取稀H₂S0₄ 25mL，注入錐形瓶中，加入指示劑；

    B、用待測定的溶液潤洗酸式滴定管；

    C、用蒸餾水洗干凈滴定管；

    D、取下堿式滴定管用標(biāo)準(zhǔn)的NaOH溶液潤洗后，將標(biāo)準(zhǔn)液注入堿式滴定管刻度“0”以上1～2cm處，再把堿式滴定管固定好，調(diào)節(jié)液面至刻度“0”或“0”刻度以下；

    E、檢查滴定管是否漏水；

    F、另取錐形瓶，再重復(fù)操作一次；

    G、把錐形瓶放在滴定管下面，瓶下墊一張白紙，邊滴邊搖動錐形瓶直至滴定終點(diǎn)，記下滴定管液面所在刻度。

    ①滴定操作的正確順序是             （用序號填寫）

    ②該滴定操作中應(yīng)選用的指示劑是                  。

    ③在G操作中如何確定終點(diǎn)？                                                。 

    (2)堿式滴定管用蒸餾水潤洗后，未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗導(dǎo)致滴定結(jié)果          (填“偏小”“偏大”或“恰好合適”)，原因是                                             。

    (3)計(jì)算待測硫酸(稀釋前的硫酸)溶液的物質(zhì)的量濃度為          mol/L(結(jié)果保留兩位小數(shù)點(diǎn))。

【解析】考查中和滴定實(shí)驗(yàn)操作及誤差分析。滴定管在使用前需要查漏，然后用蒸餾水洗滌，最后用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗。硫酸和氫氧化鈉恰好反應(yīng)時(shí)，溶液顯中性，所以應(yīng)選擇酚酞作指示劑。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液將變成紅色。若堿式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗，則相當(dāng)于稀釋了氫氧化鈉溶液，從而導(dǎo)致消耗氫氧化鈉溶液的體積偏大，測定結(jié)果偏大。根據(jù)題意可知消耗氫氧化鈉的物質(zhì)的量是0．14mol／L×0.015L＝0.0021mol，所以需要硫酸的物質(zhì)的量是0.00105mol，因此硫酸的濃度是，所以稀釋前硫酸的濃度為0.042mol/L×100＝4.2mol/L。

（8分）現(xiàn)有以下四種溶液；①pH＝2的CH₃COOH溶液；②pH＝2的HCl溶液；③pH＝12的氨水；④pH＝12的NaOH溶液．請回答下列問題：

(1) ②④溶液中由水電離出來的c(H⁺)的關(guān)系是：②      ④(填“>”“<”或“＝”)．

(2) 將②③溶液等體積混合后，溶液的pH         7    (填“>”“<”或“：”)．    ，

   (3)將①④溶液均稀釋至原來的10倍后，它們的pH之和         14(填“>”“<”或“＝”)．

   (4)向300 mL溶液④中通入44．8 mL C0₂(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氣體，充分反應(yīng)后，溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是       (    )

A、c(Na⁺)+ c(H⁺)= c(OH^—)+ c(HCO₃^—)+ 2c(CO₃^2—)

B、c(Na⁺)= c(HCO₃^—)+ c(CO₃^2—)+ c(H₂CO₃)

C、c(Na⁺)> c(CO₃^2—)> c(HCO₃^—)> c(OH^—)> c(H⁺)

D、c(Na⁺)> c(HCO₃^—)> c(CO₃^2—)> c(OH^—)> c(H⁺)

【解析】（1）水屬于弱電解質(zhì)，存在電離平衡：H₂OH⁺+OH^—。所以不論是酸還是堿均是抑制水的電離，②和④中氫離子和OH^—的的濃度均相同，抑制水的電離程度是相同的，所以由水電離出來的c(H⁺)是相同的。

（2）鹽酸的濃度是0.01mol/L，氨水是弱電解質(zhì)，所以其濃度大于0.01mol/L，因此反應(yīng)后氨水是過量的，溶液顯堿性，pH大于7.

（3）。強(qiáng)堿每稀釋10ⁿ倍，強(qiáng)堿的pH就減小n個(gè)單位，所以pH＝12的氫氧化鈉稀釋10倍，pH＝11。但醋酸是弱電解質(zhì)，稀釋10倍后溶液的pH將大于3，所以它們的pH之和小于14.

（4）300mlpH＝12的氫氧化鈉，其物質(zhì)的量是0.01mol/L×0.3L＝0.003mol。44．8 mL C0₂(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氣體的物質(zhì)的量是0.002mol，所以二者混合反應(yīng)后生成物是碳酸鈉和碳酸氫鈉的混合液，其中二者的物質(zhì)的量均是0.001mol。CO₃^2－的水解程度大于HCO₃^－的水解程度，所以選項(xiàng)C錯(cuò)誤，D正確。選項(xiàng)A符合電荷守恒，選項(xiàng)B符合物料守恒，均正確。

（8分）現(xiàn)有以下四種溶液；①pH＝2的CH₃COOH溶液；②pH＝2的HCl溶液；③pH＝12的氨水；④pH＝12的NaOH溶液．請回答下列問題：

(1) ②④溶液中由水電離出來的c(H⁺)的關(guān)系是：②      ④(填“>”“<”或“＝”)．

(2) 將②③溶液等體積混合后，溶液的pH         7   (填“>”“<”或“：”)．    ，

   (3)將①④溶液均稀釋至原來的10倍后，它們的pH之和         14(填“>”“<”或“＝”)．

   (4)向300 mL溶液④中通入44．8 mL C0₂(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氣體，充分反應(yīng)后，溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是      (    )

A、c(Na⁺)+ c(H⁺)=c(OH^—)+ c(HCO₃^—)+ 2c(CO₃^2—)

B、c(Na⁺)= c(HCO₃^—)+c(CO₃^2—)+ c(H₂CO₃)

C、c(Na⁺)>c(CO₃^2—)> c(HCO₃^—)> c(OH^—)>c(H⁺)

D、c(Na⁺)>c(HCO₃^—)> c(CO₃^2—)> c(OH^—)>c(H⁺)

【解析】（1）水屬于弱電解質(zhì)，存在電離平衡：H₂OH⁺+OH^—。所以不論是酸還是堿均是抑制水的電離，②和④中氫離子和OH^—的的濃度均相同，抑制水的電離程度是相同的，所以由水電離出來的c(H⁺)是相同的。

（2）鹽酸的濃度是0.01mol/L，氨水是弱電解質(zhì)，所以其濃度大于0.01mol/L，因此反應(yīng)后氨水是過量的，溶液顯堿性，pH大于7.

（3）。強(qiáng)堿每稀釋10ⁿ倍，強(qiáng)堿的pH就減小n個(gè)單位，所以pH＝12的氫氧化鈉稀釋10倍，pH＝11。但醋酸是弱電解質(zhì)，稀釋10倍后溶液的pH將大于3，所以它們的pH之和小于14.

（4）300mlpH＝12的氫氧化鈉，其物質(zhì)的量是0.01mol/L×0.3L＝0.003mol。44．8 mL C0₂(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氣體的物質(zhì)的量是0.002mol，所以二者混合反應(yīng)后生成物是碳酸鈉和碳酸氫鈉的混合液，其中二者的物質(zhì)的量均是0.001mol。CO₃^2－的水解程度大于HCO₃^－的水解程度，所以選項(xiàng)C錯(cuò)誤，D正確。選項(xiàng)A符合電荷守恒，選項(xiàng)B符合物料守恒，均正確。

（9分）pH=12的NaOH溶液100ml，要使它的pH為11。（體積變化忽略不計(jì)）

（1）如果加入蒸餾水，應(yīng)加           mL。

（2）如果加入pH=10的NaOH溶液，就加           mL。

（3）如果加0.01mol/L的HC1，應(yīng)加           mL。               

【解析】考查pH的計(jì)算。

（1）若加水稀釋。強(qiáng)堿每稀釋10ⁿ倍，強(qiáng)堿的pH就減小n個(gè)單位，pH由12變?yōu)?1，則相當(dāng)于稀釋10倍，及最終溶液的體積是1000ml，所以需要水1000ml－100ml＝900ml。

（2）若加入強(qiáng)堿。PH＝11，則混合后OH^－的物質(zhì)的量濃度為0.001mol/L。所以有，解得V＝1L.

（3）若加入鹽酸，則發(fā)生中和反應(yīng)。因此，解得V＝0.0818L。