Question

18．有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，A在光照條件下生成的一溴代物B，可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化關(guān)系（無機產(chǎn)物略）：

其中K物質(zhì)與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)．
已知：①當(dāng)羥基與雙鍵碳原子相連時，易發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：RCH=CHOH→RCH₂CHO；
②-ONa連在烴基上不會被氧化．
請回答下列問題：
（1）F與I中具有相同的官能團，檢驗該官能團的試劑是銀氨溶液或新制的氫氧化銅懸濁液．
（2）上述變化中屬于水解反應(yīng)的是①⑥（填反應(yīng)編號）．
（3）寫出結(jié)構(gòu)簡式，G：CH₃COOCH=CH₂，M：．
（4）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：反應(yīng)①：+3NaOH$→_{△}^{水}$CH₃COONa++NaBr+H₂O，K與少量的氫氧化鈉溶液反應(yīng)：+NaOH→+H₂O．
（5）同時符合下列要求的A的同分異構(gòu)體有9種．
Ⅰ．含有苯環(huán)Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)
Ⅲ．在稀氫氧化鈉溶液中，1mol該同分異構(gòu)體能與2molNaOH反應(yīng)．

Answer 1

分析 由G發(fā)生加聚反應(yīng)產(chǎn)物可知，G為CH₃COOCH=CH₂，G在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成F與C，F(xiàn)氧化生成E，E與氫氧化溶液反應(yīng)生成C，故C為羧酸鹽，且F、E、C均含有2個碳原子，故C為CH₃COONa，故F為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），E為CH₃COOH．有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，A在光照條件下生成的一溴代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D可以連續(xù)氧化生成J，D含有-CH₂OH結(jié)構(gòu)，A含有酯基，J酸化得到K，K與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)，應(yīng)含有2個側(cè)鏈其處于對位，則A中含有1個苯環(huán)、1個酯基，綜上分析可知A為，B為，D為，I為，J為，K為，M為．

解答 解：由G發(fā)生加聚反應(yīng)產(chǎn)物可知，G為CH₃COOCH=CH₂，G在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成F與C，F(xiàn)氧化生成E，E與氫氧化溶液反應(yīng)生成C，故C為羧酸鹽，且F、E、C均含有2個碳原子，故C為CH₃COONa，故F為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），E為CH₃COOH．有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，A在光照條件下生成的一溴代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D可以連續(xù)氧化生成J，D含有-CH₂OH結(jié)構(gòu)，A含有酯基，J酸化得到K，K與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)，應(yīng)含有2個側(cè)鏈其處于對位，則A中含有1個苯環(huán)、1個酯基，綜上分析可知A為，B為，D為，I為，J為，K為，M為．
（1）F為CH₃CHO，I為，二者含有相同官能團為醛基，檢驗醛基可以用銀氨溶液或新制的氫氧化銅懸濁液，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或產(chǎn)生磚紅色沉淀，
故答案為：銀氨溶液或新制的氫氧化銅懸濁液；
（2）反應(yīng)①是在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成CH₃COONa與，屬于取代反應(yīng)，注意同時發(fā)生中和反應(yīng)，
反應(yīng)②是發(fā)生氧化反應(yīng)生成，
反應(yīng)③是發(fā)生氧化反應(yīng)生成，
反應(yīng)④是與硫酸發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成，
反應(yīng)⑤是CH₃COOH與氫氧化鈉發(fā)生中和反應(yīng)生成CH₃COONa，
反應(yīng)⑥是CH₃COOCH=CH₂在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成CH₃CHO與CH₃COONa，屬于取代反應(yīng)，同時發(fā)生中和反應(yīng)等，
故答案為：①⑥；
（3）由上述分析可知，G結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COOCH=CH₂，M結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：CH₃COOCH=CH₂；；
（4）反應(yīng)①的反應(yīng)方程式為：+3NaOH$→_{△}^{水}$CH₃COONa++NaBr+H₂O，
K與少量的氫氧化鈉溶液反應(yīng)：+NaOH→+H₂O，

故答案為：+3NaOH$→_{△}^{水}$CH₃COONa++NaBr+H₂O；
（5）A（）的同分異構(gòu)體符合條件：Ⅰ．含有苯環(huán)Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，含有-OOCH，Ⅲ．在稀氫氧化鈉溶液中，1mol該同分異構(gòu)體能與2molNaOH反應(yīng)，取代基為-CH₂CH₃、-OOCH，有鄰、間、對3種，取代基為-OOCH、2個-CH₃，而2個-CH₃有鄰、間、對3種，對應(yīng)的-OOCH分別有2種、3種、1種位置，故共有9種，
故答案為：9．

點評 本題考查有機物的推斷，是對有機物知識的綜合運用，注意根據(jù)G的加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式與反應(yīng)條件利用正推法與逆推法結(jié)合推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，是熱點題型，難度中等．