Question

14．酸性鋅錳干電池是一種一次電池，外殼為金屬鋅，中間是碳棒，其周圍是有碳粉，二氧化錳，氯化鋅和氯化銨等組成的填充物，該電池在放電過(guò)程產(chǎn)生MnOOH，回收處理該廢電池可以得到多種化工原料，有關(guān)數(shù)據(jù)下圖所示：
溶解度/（g/100g水）

溫度0C化合物	0	20	40	60	80	100
NH4Cl	29.3	37.2	45.8	55.3	65.6	77.3
ZnCl2	343	395	452	488	541	614

化合物	Zn（OH）2	Fe（OH）2	Fe（OH）3
Ksp近似值	10-17	10-17	10-39

回下列問(wèn)題：
（1）該電池的正極反應(yīng)式為MnO₂+H⁺+e^-=MnOOH，電池反應(yīng)的離子方程式為2MnO₂+Zn+2H⁺=2MnOOH+Zn²⁺
（2）每轉(zhuǎn)移0.04mol電子，理論消耗Zn1.3g．（Zn的摩爾質(zhì)量=65g/mol）
（3）廢電池糊狀填充物加水處理后，過(guò)濾，濾液中主要有氯化鋅和氯化銨，兩者可以通過(guò)加熱濃縮、冷卻結(jié)晶分離回收，濾渣的主要成分是二氧化錳、碳粉和MnOOH，欲從中得到較純的二氧化錳，最簡(jiǎn)便的方法是空氣中加熱，其原理是碳粉轉(zhuǎn)變?yōu)槎�氧化碳，MnOOH氧化為二氧化錳．
（4）用廢電池的鋅皮制作七水合硫酸鋅，需去除少量雜質(zhì)鐵，其方法是：加入稀硫酸和雙氧水，溶解，鐵變?yōu)镕e³⁺，加堿調(diào)節(jié)PH為2.7，鐵剛好完全沉淀（離子濃度小于1×10^-5mol/L時(shí)，即可認(rèn)為該離子沉淀完全）．繼續(xù)加堿調(diào)節(jié)PH為6，鋅開(kāi)始沉淀（假定Zn²⁺濃度為0.1mol/L）．若上述過(guò)程不加雙氧水的后果是Zn²⁺和Fe²⁺分離不開(kāi)，原因是Zn（OH）₂、Fe（OH）₂的Ksp相近．

Answer 1

分析 （1）該電池的正極發(fā)生還原反應(yīng)，MnO₂被還原生成MnOOH；負(fù)極鋅被氧化生成Zn²⁺，以此書(shū)寫(xiě)電池總反應(yīng)式；
（2）每轉(zhuǎn)移0.04mol電子，以此計(jì)算消耗鋅的質(zhì)量、物質(zhì)的量；
（3）填充物含有碳粉、二氧化錳，且生成MnOOH等，在空氣中加熱時(shí)，碳粉、MnOOH可被氧化；
（4）鐵加入稀H₂SO₄和H₂O₂，可被氧化生成Fe³⁺，鐵剛好沉淀完全時(shí)離子濃度小于1×10^-5mol•L^-1，結(jié)合Ksp=10^-39計(jì)算pH，并根據(jù)Ksp計(jì)算鋅開(kāi)始沉淀的pH．

解答 解：（1）該電池的正極發(fā)生還原反應(yīng)，MnO₂被還原生成MnOOH，電極方程式為MnO₂+H⁺+e^-=MnOOH，負(fù)極鋅被氧化生成Zn²⁺，電池總反應(yīng)式為2MnO₂+Zn+2H⁺=2MnOOH+Zn²⁺，
故答案為：MnO₂+H⁺+e^-=MnOOH；2MnO₂+Zn+2H⁺=2MnOOH+Zn²⁺；
（2）每轉(zhuǎn)移0.04mol電子，則消耗Zn的質(zhì)量為0.04×$\frac{1}{2}$×65g/mol=1.3g，故答案為：1.3；
（3）濾液中主要有ZnCl₂和NH₄Cl，可通過(guò)加熱濃縮、冷卻結(jié)晶得到晶體，填充物含有碳粉、二氧化錳，且生成MnOOH等，在空氣中加熱時(shí)，碳粉、MnOOH可被氧化，分別生成二氧化碳和二氧化錳，
故答案為：加熱濃縮、冷卻結(jié)晶；碳粉；MnOOH；空氣中加熱；碳粉轉(zhuǎn)變?yōu)槎�氧化碳，MnOOH氧化為二氧化錳；
（4）鐵加入稀H₂SO₄和H₂O₂，可被氧化生成Fe³⁺，鐵剛好沉淀完全時(shí)離子濃度小于1×10^-5mol•L^-1，因Ksp=10^-39，
則c（OH^-）=$\root{3}{\frac{10{\;}^{-39}}{1×10{\;}^{-5}}}$mol/L≈0.5×10^-11mol/L，此時(shí)pH=2.7，
如鋅開(kāi)始沉淀，則c（OH^-）=$\sqrt{\frac{10{\;}^{-17}}{0.1}}$mol/L=10^-8mol/L，此時(shí)pH=6，
由表中數(shù)據(jù)可知Zn（OH）₂、Fe（OH）₂的Ksp相近，如不加H₂O₂，則Zn²⁺和Fe²⁺分離不開(kāi)，
故答案為：Fe³⁺；2.7；6；Zn²⁺和Fe²⁺分離不開(kāi)；Zn（OH）₂、Fe（OH）₂的Ksp相近．

點(diǎn)評(píng) 本題考查原電池知識(shí)以及物質(zhì)的分離、提純，側(cè)重于原電池的工作原理以及實(shí)驗(yàn)基本操作和注意問(wèn)題，題目難度中等，有利于培養(yǎng)學(xué)生良好的科學(xué)素養(yǎng)．