大氣中的部分碘源于O3對海水中I-的氧化。將O3持續(xù)通入NaI溶液中進行模擬研究。
(1)O3將I-氧化成I2的過程由3步反應組成:
①I-(aq)+ O3(g)=IO-(aq)+O2(g) △H1
②IO-(aq)+H+(aq)HOI(aq) △H2
③HOI(aq)+ I-(aq)+ H+(aq)I2(aq)+H2O(l) △H3
總反應的化學方程式為______,其反應△H=______。
(2)在溶液中存在化學平衡:I2(aq)+I-(aq)I3-(aq),其平衡常數表達式為_______。
(3)為探究Fe2+對氧化I-反應的影響(反應體系如圖),某研究小組測定兩組實驗中I3-濃度和體系pH,結果見圖和下表。
編號 |
反應物 |
反應前pH |
反應后pH |
第1組 |
O3+ I- |
5.2 |
11.0 |
第2組 |
O3+ I-+ Fe2+ |
5.2 |
4.1 |
①第1組實驗中,導致反應后pH升高的原因是_______。
②圖13中的A為 。由Fe3+生成A的過程能顯著提高I-的轉化率,原因是_______。
③第2組實驗進行18s后,I3-下降。導致下降的直接原因有(雙選)______。
A.c(H+)減小 B.c(I-)減小 C.I2(g)不斷生成 D.c(Fe3+)增加
(4)據圖14,計算3~18s內第2組實驗中生成I3-的平均反應速率(寫出計算過程,結果保留兩位有效數字)。
(1)2NaI+O3+H2SO4Na2SO4+I2+O2+H2O(2分,其他合理答案也給分)
△H1+△H2+△H3(1分)
(2)或c(I3-)/[c(I2)?c(I-)](2分)
(3)①臭氧將碘離子氧化為I2的離子方程式為2 I-+O3+2H+I2+O2(g)+H2O,既消耗氫離子又生成水,導致溶液的酸性減弱、pH升高(或者O3將I-氧化成I2的②③步反應為IO-(aq)+H+(aq) HOI(aq)、HOI(aq)+ I-(aq)+ H+(aq) I2(aq)+H2O(l),它們不僅消耗氫離子,而且還生成了水)(2分,其他合理表達也給分)
②Fe2+(1分) 因為Fe3+可以將I-直接氧化成I2或2Fe3++2I-==2Fe2++I2,使溶液中c(I2)增大,促使I2(aq)+I-(aq)I3-(aq)的平衡右移,消耗的c(I-)增多(2分,其他合理說法也給分)
③BC(3分,錯選不給分,少選且選對給1分)
(4)生成I3-的平均反應速率v(I3-)==≈5.5×10-4mol/(L?s)(3分,其他合理答案也給分)
【解析】
(1)臭氧將碘離子氧化成碘單質的過程由3步反應組成,觀察已知3個熱化學方程式中的反應物和生成物,不難發(fā)現①+②+③不僅可以約去中間產物或中間反應物[如IO-(aq)、HOI(aq)],而且可得總反應的熱化學方程式,即2 I-(aq)+ O3(g) +2H+(aq) I2(aq) +O2(g)+H2O(l),根據蓋斯定律可得其焓變△H=△H1+△H2+△H3;氫離子表示強酸,如硫酸等,將臭氧持續(xù)通入NaI溶液中,總反應的化學方程式可以是2NaI+O3+H2SO4Na2SO4+I2+O2+H2O或2NaI+O3+H2SO4===Na2SO4+I2+O2+H2O等;
(2)由化學平衡常數定義式可得,I2(aq)+ I-(aq) I3-(aq)的平衡常數表達式為或c(I3-)/[c(I2)?c(I-)];
(3)①導致前者反應后pH升高的原因是臭氧將碘離子氧化為I2的總反應的離子方程式為2I-+O3+2H+I2+O2(g)+H2O(或者第②③步反應的反應物中都有氫離子,第③步反應的生成物中有水),既消耗氫離子又生成水,導致溶液的酸性減弱、pH升高;②第一組實驗無催化劑,O3將I-氧化成I2分3步進行,第②③步反應都是可逆反應,因此I-的轉化率很。坏诙M實驗有催化劑,能加快反應速率,改變反應的路徑,使發(fā)生反應所需活化能降低,催化劑的加入將總反應的離子方程式(2I-+O3+2H+I2+O2+H2O)一分為二,先后反應的離子方程式為2Fe2++O3+2H+==2Fe3++O2+H2O、2Fe3++2I-==2Fe2++I2,且催化劑在反應前后的總質量保持不變,因此圖13中A為Fe2+;雖然催化劑(或Fe2+)不能使總反應2 I-(aq)+ O3(g) +2H+(aq) I2(aq) +O2(g)+H2O(l)所達平衡移動,但是它改變反應的路徑,由鐵離子生成亞鐵離子的過程能顯著提高碘離子的轉化率的原因是Fe3+可以將I-直接氧化成I2或2Fe3++2I-==2Fe2++I2,使溶液中c(I2)增大,進而使I2(aq)+I-(aq) I3-(aq)的平衡右移,二者導致消耗的c(I-)增多;③對比表格中第1、2組實驗前后pH可得,第1組pH增大,c(H+)減小,圖中第1組實驗所得I3-濃度曲線先略為增大后幾乎不變,第2組pH減小,c(H+)增大,圖中第2組實驗所得I3-濃度曲線先顯著增大后逐漸減小至無,根據上述分析可得,若c(H+)減小,I3-濃度不會下降,A項錯誤;若c(I-)減小,則反應③HOI(aq)+I-(aq)+H+(aq)I2(aq)+H2O(l)的平衡左移,c(I2)也減小,導致I2(aq)+I-(aq) I3-(aq)的平衡左移,所以I3-濃度下降,B項正確;若I2(g)不斷生成,導致I2(aq)I2(g)的溶解平衡右移,既使溶液中c(I2)減小,又使 I2(aq)+I-(aq)I3-(aq)的平衡左移,則I3-濃度下降,C項正確;若c(Fe3+)增加,Fe3+將I-直接氧化成I2或發(fā)生反應2Fe3++2I-==2Fe2++I2,則溶液中c(I2)增大,而海水中c(I-)略為減小或忽略不計,導致I2(aq)+I-(aq)I3-(aq)的平衡右移,I3-濃度增大,D項錯誤;
(4)讀圖14,3~18s內第2組實驗中I3-濃度由 3.5×10-3mol/L增加到11.8×10-3mol/L,則生成I3-的平均反應速率v(I3-)==≈5.5×10-4mol/(L?s),此問需要注意縱坐標中 “c(I3-)/ 10-3mol?L-1”隱含的信息,計算時需要圖中所得數據乘以“×10-3 mol?L-1”。
【考點定位】本題以大氣中的部分碘源于O3對海水中I-的氧化為背景考查了考生對中學化學的重要原理掌握情況;考查考生對熱化學方程式含義、蓋斯定律的理解,以及利用蓋斯定律進行有關反應熱計算的能力。考查考生對化學反應可逆性、平衡常數表達式的書寫的理解程度;考查考生考查考生正確判斷、解釋和說明有關化學現象和問題的能力;考查考生對濃度、催化劑等外界因素對平衡移動的影響等知識的理解;考查考生讀解圖表、提取信息的能力;考查考生對化學反應速率概念、計算方法以及影響速率的因素的了解和理解。
科目:高中化學 來源: 題型:閱讀理解
編號 | 反應物 | 反應前pH | 反應后pH |
第1組 | O3+I- | 5.2 | 11.0 |
第2組 | O3+I-+Fe2- | 5.2 | 4.1 |
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科目:高中化學 來源: 題型:
大氣中的部分碘源于O3對海水中I-的氧化。將O3持續(xù)通入NaI溶液中進行模擬研究. ks5u
(1)O3將I-氧化成I2的過程由3步反應組成:
①I-(aq)+ O3(g)= IO-(aq)+O2(g)△H1
②IO-(aq)+H+(aq) HOI(aq) △H2
③HOI(aq) + I-(aq) + H+(aq) I2(aq) + H2O(l) △H3
總反應的化學方程式為__ ____,其反應△H=___ ___
(2)在溶液中存在化學平衡:I2(aq) + I-(aq) I3-(aq),其平衡常數表達式為_______.
(3) 為探究Fe2+ 對O3氧化I-反應的影響(反應體如圖13),某研究小組測定兩組實驗中I3-濃度和體系pH,結果見圖14和下表。
圖14
①第1組實驗中,導致反應后pH升高的原因是_______。
②圖13中的A為__ ___,由Fe3+生成A的過程能顯著提高Ⅰ-的轉化率,原因是____ ___.
③第2組實驗進行18s后,I3-濃度下降。導致下降的直接原因有(雙選)______。
A.c(H+)減小 B.c(I-)減小 C. I2(g)不斷生成 D. c(Fe3+)增加
(4)據圖14,計算3-18s內第2組實驗中生成I3-的平均反應速率(寫出計算過程,結果保留兩位有效數字)。
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科目:高中化學 來源:2013-2014學年浙江省嘉興市高三教學測試(一)理綜化學試卷(解析版) 題型:填空題
大氣中的部分碘源于O3對海水中Iˉ的氧化。將O3持續(xù)通入NaI酸性溶液溶液中進行模擬研究。
(1)O3將Iˉ氧化成I2的過程可發(fā)生如下反應:
①Iˉ(aq)+ O3(g)= IOˉ(aq) + O2(g) △H1
②IOˉ(aq)+H+(aq) HOI(aq) △H2
③HOI(aq) + Iˉ(aq) + H+(aq) I2(aq) + H2O(l)? △H3
④O3(g)+2Iˉ(aq)+2H+(aq)= I2(aq) + O2(g)+ H2O(l)? △H4
則△H3與△H1、△H2、△H4之間的關系是:△H3? = ????? 。
(2)在溶液中存在化學平衡: I2(aq) + Iˉ(aq) I3ˉ(aq)其平衡常數表達式為????? 。在反應的整個過程中I3ˉ物質的量濃度變化情況是????? 。
(3)為探究溫度 對I2(aq) + Iˉ(aq) I3ˉ(aq)? △H5? 反應的影響。在某溫度T1下,將一定量的0.2 mol·L-1NaI酸性溶液置于密閉容器中,并充入一定量的O3(g)(O3氣體不足,不考慮生成物O2與 Iˉ反應),在t時刻,測得容器中I2(g)的濃度。然后分別在溫度為T2、T3、T4、T5下,保持其它初始實驗條件不變,重復上述實驗,經過相同時間測得I2(g)濃度,得到趨勢圖(見圖一)。則:
①若在T3時,容器中無O3, T4~T5溫度區(qū)間容器內I2(g)濃度呈現如圖一所示的變化趨勢,則△H5????? 0(填>、=或<);該條件下在溫度為T4時,溶液中Iˉ濃度隨時間變化的趨勢曲線如圖二所示。在t2時,將該反應體系溫度上升到T5,并維持該溫度。請在圖2中畫出t2時刻后溶液中 Iˉ濃度變化總趨勢曲線。
??? ②若在T3時,容器中還有O3,則T1~T2溫度區(qū)間容器內I2(g)濃度呈現如圖一所示的變化趨勢,其可能的原因是????? 。(任寫一點)
(4)利用反應④和圖2的信息,計算0-t1時間段內用I2(aq)表示的化學反應速率????? 。
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科目:高中化學 來源:2013年廣東省高考化學試卷(解析版) 題型:填空題
編號 | 反應物 | 反應前pH | 反應后pH |
第1組 | O3+I- | 5.2 | 11.0 |
第2組 | O3+I-+Fe2- | 5.2 | 4.1 |
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