【題目】氯氣與堿溶液反應(yīng),在低溫和稀堿溶液中主要產(chǎn)物是ClOCl,在75℃以上和濃堿溶液中主要產(chǎn)物是ClO3Cl。研究小組用如下實(shí)驗(yàn)裝置制取氯酸鉀(KClO3),并測(cè)定其純度;卮鹣铝袉(wèn)題:

(1)檢查裝置氣密性后,添加藥品,待裝置Ⅲ水溫升至75℃開(kāi)始反應(yīng)。

①寫(xiě)出裝置Ⅰ中反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________。

②若取消裝置Ⅱ,對(duì)本實(shí)驗(yàn)的影響是____________________________。

③實(shí)驗(yàn)結(jié)束,拆解裝置Ⅰ前為了防止大量氯氣逸出,可采取的措施是_______。

(2)已知堿性條件下,ClO有強(qiáng)氧化性,而ClO3氧化性很弱。設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明:堿性條件下,H2O2能被ClO氧化,而不能被ClO3氧化。_________________。

(3)為測(cè)定產(chǎn)品KClO3的純度,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):

步驟1:取2.45g樣品溶于水配成250mL溶液。

步驟2:取25.00mL溶液于錐形瓶中,調(diào)至pH=10,滴加足量H2O2溶液充分振蕩,然后煮沸溶液1~2分鐘,冷卻。

步驟3:加入過(guò)量KI溶液,再逐滴加入足量稀硫酸。(ClO3+6I+6H+=Cl+3I2+3H2O)

步驟4:加入指示劑0.5000 mol·L1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL。(2S2O32—+I2=S4O62—+2I)

①步驟2的目的是________。寫(xiě)出煮沸時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式________。

②樣品中KClO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________。(KClO3相對(duì)分子質(zhì)量:122.5)

【答案】4HCl(濃)+MnO2MnCl2+Cl2↑+2H2O 雜質(zhì)HCl消耗KOH,使KClO3產(chǎn)率降低 將裝置Ⅳ中的溶液從分液漏斗注入圓底燒瓶中 KCl 分別取少量NaClO和NaClO3溶液于試管A、B中,均滴加少量NaOH溶液,再分別滴加H2O2溶液,A中有氣泡產(chǎn)生并能使帶火星的木條復(fù)燃,B中無(wú)明顯現(xiàn)象。(或者:分別取少量NaClO和NaClO3溶液于試管A、B中,均滴加少量NaOH溶液,再分別滴加H2O2溶液充分振蕩,然后煮沸溶液1~2分鐘,冷卻。分別加入足量稀硝酸酸化,滴加AgNO3溶液,A中產(chǎn)生白色沉淀,B中無(wú)明顯現(xiàn)象。) 除去ClO 2H2O22H2O + O2 83.3%

【解析】

①裝置I中二氧化錳與濃鹽酸反應(yīng)生成氯化錳、氯氣和水;②裝置I中為飽和食鹽水,可以除去氯氣中的氯化氫;③用氫氧化鈉溶液吸收裝置I中的氯氣;④氯氣與堿溶液反應(yīng),在低溫、稀堿溶液中主要產(chǎn)物是ClO-Cl- ,在75°C以上、濃堿溶液中主要產(chǎn)物是ClO3-Cl-。(2)①步驟2中在堿性條件ClO- 被H2O2還原為Cl-,加熱煮沸可以使過(guò)量的H2O2分解;②根據(jù)題意,堿性條件下, ClO-能氧化H2O2,ClO3-不能氧化H2O2 ;③根據(jù)ClO- +6I- +6H+=Cl- +3I2+3H2O、2S2O32—+I2=S4O62—+2I,可得反應(yīng)的關(guān)系式ClO3- ---6S2032-利用關(guān)系式計(jì)算樣品中KClO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

(1) ①裝置中二氧化錳與濃鹽酸反應(yīng)生成氯化錳、氯氣和水,反應(yīng)離子方程式是4HCl(濃)+MnO2MnCl2+Cl2↑+2H2O

②裝置I中為飽和食鹽水,可以除去氯中的氯化氫,若取消裝置II ,雜質(zhì)HCl氣體消耗氫氧化鉀,使KClO3產(chǎn)率降低;

③實(shí)驗(yàn)結(jié)束拆解裝置前為了防止大量氣逸出,可采取的措施是將裝置V中的氫氧化鈉溶液從分液漏斗中注入圓底燒瓶;④氣氣與堿溶液反應(yīng)在低溫、稀堿溶液中主要產(chǎn)物是ClO-Cl- ,在75℃以上、濃堿溶液中主要產(chǎn)物是ClO-Cl- ,所以從裝置III的試管中分離得到KClO3粗產(chǎn)品,其中混有的雜質(zhì)是KClOKCl;

(2) ①步驟2中在堿性條件ClO-被H2O2還原為C1- ,反應(yīng)的離子方程式是2H2O22H2O + O2↑;加熱煮沸可以使過(guò)量的H2O2分解,“煮沸”的目的是使過(guò)量的H2O2分解,防止其氧化KI;

②根據(jù)題意,堿性條件下, ClO-能氧化H2O2 , CIO-不能氧化H2O2 ,所以氧化性ClO3- <C10- ;③設(shè)25.00mL溶液中含有KClO3的質(zhì)量為xg ;

KCl03---6S2032-

122.5g 6mol

X 0.5mol/L 0.02L

X=0.204g 樣品中KCIO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.245 100%= 83.3%。答案:83.3%。

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A

B

C

D

c(HCl)

0.12

0.04

0.12

0.09

c(NaOH)

0.04

0.12

0.06

0.03

A. AB. BC. CD. D

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B. 點(diǎn)①溶液中c(NH4+)+c(NH3·H2O)+c(NH3)=2c(Cl)

C. 點(diǎn)②溶液中c(NH4+)=c(Cl)

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Zns)+Ag2Os)=ZnOs)+2Ags的△H等于

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(1)達(dá)到平衡時(shí)所需的時(shí)間:A___ B,N2的轉(zhuǎn)化率:A___B(填“大于”、“小于”或“等于”,下同)

(2)都達(dá)平衡后,兩容器中分別通入1mol氬氣,再達(dá)平衡后,N2的轉(zhuǎn)化率:A中_____ B中 _____ (填“增大”、“減小”或“不變”)

(3)都達(dá)平衡后,向兩容器中再通入1molN2和3mol H2 ,再達(dá)到平衡后:混合氣體的密度:A中____ B中_____(填“增大”、“減小”或“不變”,下同);混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量:A中___B中 ______。

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