Question

【題目】Cu、Zn及其化合物在生產(chǎn)、生活中有著重要作用。請(qǐng)回答：

(1)Cu、Zn在周期表中________區(qū)，焰色反應(yīng)時(shí)Cu的4s電子會(huì)躍遷至4p軌道，寫(xiě)出Cu的激發(fā)態(tài)電子排布式___________。

(2)分別向CuSO4、MgSO4溶液加氨水至過(guò)量，前者為深藍(lán)色溶液，后者為白色沉淀。

①NH3與Cu2+形成配合物的能力大于Mg2+的原因?yàn)?/span>_________________。

②溶液中的水存在H3O+、等微粒形式，可看作是H3O+與H2O通過(guò)氫鍵形成的離子，則的結(jié)構(gòu)式為___________。

(3)Zn的某種化合物M是很好的補(bǔ)鋅劑，結(jié)構(gòu)式如圖：

①1 mol M含有的σ鍵的數(shù)目為___________。

②常見(jiàn)含氮的配體有 H2NCH2 COOˉ、NH3、等，NH3的分子空間構(gòu)型為____________，的中心氮原子雜化方式為__________。

③M在人體內(nèi)吸收率高的原因可能是鋅形成配合物后，電荷__________(填“變多”“變少”或“不變”)，可在消化道內(nèi)維持良好的穩(wěn)定性。

(4)鹵化鋅的熔點(diǎn)如表：

鹵化鋅/ ZnX2	ZnF2	ZnCl2	ZnBr2
熔點(diǎn)/℃	872	283	394

則ZnX2熔點(diǎn)如表變化的原因是____________________。

(5)Zn的某種硫化物的晶胞如圖所示。已知S2-和Zn2+的半徑分別為r1 pm、r2 pm，且S2-與Zn2+相切，NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。則該晶體的密度為________g·cm-3(寫(xiě)計(jì)算表達(dá)式)。

Answer 1

【答案】ds [Ar]3d104p1 由于Cu2+對(duì)配體NH3的孤電子對(duì)吸引力大，配位鍵強(qiáng) 20NA 三角錐形 sp雜化 變少 ZnF2為離子晶體，熔點(diǎn)最高；ZnCl2、ZnBr2分子晶體，ZnBr2的相對(duì)分子質(zhì)量大，分子間作用力，熔沸點(diǎn)較高

【解析】

(1)Cu為29號(hào)元素，Zn為30號(hào)元素，據(jù)此分析其在元素周期表中的位置；

(3)①單鍵均為σ鍵，雙鍵或三鍵中有一個(gè)σ鍵，配位鍵為σ鍵；

②根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷空間構(gòu)型，根據(jù)等電子體理論判斷雜化方式；

(4)先判斷晶體類(lèi)型，離子晶體的熔點(diǎn)與晶格能有關(guān)；分子晶體的熔點(diǎn)與分子間作用力有關(guān)；

(5)先根據(jù)晶胞半徑計(jì)算晶胞棱長(zhǎng)，確定晶胞體積，再根據(jù)均攤法確定晶胞內(nèi)各原子的數(shù)目，確定晶胞質(zhì)量，根據(jù)計(jì)算密度。

(1)Cu為29號(hào)元素，位于周期表中第4周期第ⅠB族，為ds區(qū)元素，Zn在周期表中位于第4周期ⅡB族，屬于ds區(qū)元素，Cu的核外電子排布式為[Ar]3d104s1，焰色反應(yīng)時(shí) Cu 的 4s 電子會(huì)躍遷至 4p 軌道，則Cu 的激發(fā)態(tài)電子排布式為：[Ar]3d104p1或1s22s22p63s23p63d104p1；

(2)①由于Cu2+對(duì)配體NH3的孤電子對(duì)吸引力大，配位鍵強(qiáng)，所以NH3與Cu2+形成配合物的能力大于Mg2+；

②H5O2+可看作是H3O+與H2O通過(guò)氫鍵形成的離子，結(jié)構(gòu)式為：；

(3)①C—C單鍵、C—H單鍵、N—C單鍵、C—O單鍵、N—H單鍵均為σ鍵，C=O雙鍵中有一個(gè)σ鍵，O原子、N原子與Zn之間的配位鍵為σ鍵，所以1個(gè)M含有20個(gè)σ鍵，所以1molM含有的σ鍵個(gè)數(shù)為20NA；

②NH3分子中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為=4，含一對(duì)孤電子對(duì)，所以為三角錐形；與CO2原子總數(shù)相同，價(jià)電子總數(shù)相同，二者互為等電子體，CO2為直線形分子，C原子為sp雜化，所以中心 N 原子雜化方式為sp雜化；

③M 在人體內(nèi)吸收率高的原因可能是鋅形成配合物后，電荷變少，可在消化道內(nèi)維持良好的穩(wěn)定性；

(4)由表中熔點(diǎn)數(shù)據(jù)可知，ZnF2與其他兩種的晶體類(lèi)型不同，ZnF2為離子晶體，熔點(diǎn)最高；ZnCl2、ZnBr2為分子晶體，ZnBr2的相對(duì)分子質(zhì)量大，分子間作用力，熔沸點(diǎn)較高；

(5)根據(jù)該硫化物的晶胞結(jié)構(gòu)可知，S2-位于Zn2+的正四面體中心，根據(jù)幾何關(guān)系，晶胞的體對(duì)角線為S2-和Zn2+的半徑之和的4倍，設(shè)晶胞的棱長(zhǎng)為a，則有a=4(r1+r2)，所以晶胞棱長(zhǎng)a=pm，則晶胞的體積V=pm3；根據(jù)均攤法，晶胞內(nèi)Zn2+的個(gè)數(shù)為=4，S2-的個(gè)數(shù)為4，所以晶胞的質(zhì)量m=，所以晶體的密度為ρ==g·cm-3。