Question

18．己烯醛（D）是一種重要的合成香料，下列合成路線是制備D的方法之一，根據(jù)該合成路線回答下列問題：

已知$\stackrel{H+/H_{2}O}{→}$RCHO+R′OH+R″OH
（1）A的名稱是丁醛；B分子中的共面原子數(shù)目最多為9；C分子中與環(huán)相連的三個(gè)基團(tuán)中，不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有8種．
（2）D中含氧官能團(tuán)的名稱是醛基．寫出檢驗(yàn)該官能團(tuán)的化學(xué)反應(yīng)方程式：+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O（或者+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$+Cu₂O↓+3H₂O）．
（3）E為有機(jī)物，能發(fā)生的反應(yīng)有：cd
    a．聚合反應(yīng)      b．加成反應(yīng)     c．消去反應(yīng)     d．取代反應(yīng)
（4）B的同分異構(gòu)體F與B有完全相同的官能團(tuán)，寫出F所有可能的結(jié)構(gòu)：
（5）以D為主要原料制備己醛（目標(biāo)化合物），在方框中將合成路線的后半部分補(bǔ)充完整．

（6）問題（5）的合成路線中的第一步反應(yīng)的目的是保護(hù)醛基．

Answer 1

分析 （1）A為丁醛；B中碳碳雙鍵連接的原子為平面結(jié)構(gòu)，O原子及連接的原子形成V形，旋轉(zhuǎn)C-O單鍵可以使個(gè)平面共面，可以使甲基中碳原子處于平面內(nèi)，旋轉(zhuǎn)碳碳單鍵可以使甲基中1個(gè)H原子出平面內(nèi)；C分子中與環(huán)相連的三個(gè)基團(tuán)的化學(xué)環(huán)境均不相同；
（2）由D的結(jié)構(gòu)簡式可知，含有的含氧官能團(tuán)為醛基，用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液檢驗(yàn)醛基；
（3）C相當(dāng)于醚鍵水解形成羥基后再發(fā)生分子內(nèi)脫水反應(yīng)形成碳碳雙鍵、醛基得到A、D，可推知E為CH₃CH₂OH；
（4）B的同分異構(gòu)體F與B有完全相同的官能團(tuán)，則F含有醚鍵、碳碳雙鍵，可以看作CH₂=CHCH₃中1個(gè)H原子被-OCH₃取代，注意存在順反異構(gòu)情況；
（5）與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，然后在酸性條件下得到；
（6）保護(hù)醛基，防止被氫氣還原．

解答 解：（1）A的名稱為丁醛；B中碳碳雙鍵連接的原子為平面結(jié)構(gòu)，O原子及連接的原子形成V形，旋轉(zhuǎn)C-O單鍵可以使個(gè)平面共面，可以使甲基中碳原子處于平面內(nèi)，旋轉(zhuǎn)碳碳單鍵可以使甲基中1個(gè)H原子出平面內(nèi)，有9個(gè)原子共平面飛中最多；C分子中與環(huán)相連的三個(gè)基團(tuán)的化學(xué)環(huán)境均不相同，與環(huán)相連的三個(gè)基團(tuán)中，不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有8種，
故答案為：丁醛；9；8；
（2）由D的結(jié)構(gòu)簡式可知，含有的含氧官能團(tuán)為醛基，用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液檢驗(yàn)醛基，反應(yīng)方程式為：+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
或者+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$+Cu₂O↓+3H₂O，
故答案為：醛基；+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O（或者+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$+Cu₂O↓+3H₂O）；
（3）C相當(dāng)于醚鍵水解形成羥基后再發(fā)生分子內(nèi)脫水反應(yīng)形成碳碳雙鍵、醛基得到A、D，可推知E為CH₃CH₂OH，可以發(fā)生消去反應(yīng)、取代反應(yīng)，不能發(fā)生聚合反應(yīng)、加成反應(yīng)，
故選：cd；
（4）B的同分異構(gòu)體F與B有完全相同的官能團(tuán)，則F含有醚鍵、碳碳雙鍵，可以看作CH₂=CHCH₃中1個(gè)H原子被-OCH₃取代，注意存在順反異構(gòu)情況，可能的結(jié)構(gòu)簡式有：，
故答案為：；
（5）與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，然后在酸性條件下得到，補(bǔ)全合成路線為：$→_{催化劑}^{H_{2}}$$\stackrel{H+/H_{2}O}{→}$，
故答案為：$→_{催化劑}^{H_{2}}$$\stackrel{H+/H_{2}O}{→}$；
（6）問題（5）的合成路線中的第一步反應(yīng)的目的是：保護(hù)醛基，防止被氫氣還原，
故答案為：保護(hù)醛基．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的推斷與合成、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、性質(zhì)條件同分異構(gòu)體書寫、官能團(tuán)的檢驗(yàn)及有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫、信息獲取與遷移運(yùn)用等，是對有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查，（4）中注意順反異構(gòu)情況．