Question

【題目】沼氣的主要成分是CH4，還含有CO2、H2S等。Jo De Vrieze等設(shè)計了利用膜電解法脫除沼氣中的CO2和H2S，并將陰極處理后氣體制成高純度生物甲烷，其流程如圖所示。

(1) 需控制電解槽中陰極室pH>7，其目的是________________。

(2) 陽極室逸出CO2和________(填化學(xué)式)；H2S在陽極上轉(zhuǎn)化為SO42-而除去，其電極反應(yīng)式為___________________。

(3) 在合成塔中主要發(fā)生的反應(yīng)為：

反應(yīng)Ⅰ： CO2(g)＋4H2(g)=CH4(g)＋2H2O(g)　ΔH1

反應(yīng)Ⅱ： CO2(g)＋H2(g)=CO(g)＋H2O(g)　ΔH2

調(diào)節(jié)＝4，充入合成塔，當氣體總壓強為0.1 MPa，平衡時各物質(zhì)的物質(zhì)的量分數(shù)如圖1所示；不同壓強時，CO2的平衡轉(zhuǎn)化率如圖2所示：

①反應(yīng)CO2(g)＋CH4(g)=2CO(g)＋2H2(g)的△H＝________(用ΔH1、ΔH2表示)。

②圖1中，200～550 ℃時，CO2的物質(zhì)的量分數(shù)隨溫度升高而增大的原因是__________。

③圖2中，相同溫度下，壓強越大，CO2的平衡轉(zhuǎn)化率越大，其原因是___________________；在壓強為10 MPa時，當溫度在200～800 ℃范圍內(nèi)，隨溫度升高，CO2的平衡轉(zhuǎn)化率始終減小，其原因是________________________。

Answer 1

【答案】將H2S轉(zhuǎn)化為HS－(S2－)，部分CO2轉(zhuǎn)化為HCO3- (CO32-) O2 H2S＋4H2O－8e－===10H＋＋SO42- 2ΔH2—ΔH1 ΔH1＜0，ΔH2＞0，溫度升高時，反應(yīng)Ⅰ向左移動增加的CO2的量大于反應(yīng)Ⅱ向右移動減少的CO2的量 增大壓強，反應(yīng)Ⅱ不移動，反應(yīng)Ⅰ向正反應(yīng)方向移動 反應(yīng)Ⅰ中CO2減小的平衡轉(zhuǎn)化率始終大于反應(yīng)Ⅱ中CO2增大的平衡轉(zhuǎn)化率(或反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ中CO2平衡時的凈轉(zhuǎn)化率呈減小趨勢)

【解析】

(1) 沼氣中的CO2和H2S，需在陰極室中處理達到合成高純度生物甲烷要求，需控制電解槽中陰極室pH>7，其目的是將H2S轉(zhuǎn)化為HS－(S2－)，部分CO2轉(zhuǎn)化為HCO3- (CO32-)。

(2) 陽極：2H2O -4e－=4H+＋O2↑,陽極室逸出CO2和O2；H2S在陽極上轉(zhuǎn)化為SO42-而除去，其電極反應(yīng)式為H2S＋4H2O－8e－=10H＋＋SO42-。

(3) ①反應(yīng)Ⅰ： CO2(g)＋4H2(g)=CH4(g)＋2H2O(g)　ΔH1，反應(yīng)Ⅱ： CO2(g)＋H2(g)=CO(g)＋H2O(g)　ΔH2，由蓋斯定律，反應(yīng)Ⅱ×2-反應(yīng)Ⅰ,反應(yīng)CO2(g)＋CH4(g)=2CO(g)＋2H2(g)的△H＝2ΔH2—ΔH1。

②圖1中，200～550 ℃時，CO2的物質(zhì)的量分數(shù)隨溫度升高而增大的原因是：ΔH1＜0，ΔH2＞0，溫度升高時，反應(yīng)Ⅰ向左移動增加的CO2的量大于反應(yīng)Ⅱ向右移動減少的CO2的量。

③圖2中，相同溫度下，壓強越大，CO2的平衡轉(zhuǎn)化率越大，其原因是：增大壓強，反應(yīng)Ⅱ不移動，反應(yīng)Ⅰ向正反應(yīng)方向移動；

在壓強為10 MPa時，當溫度在200～800 ℃范圍內(nèi)，隨溫度升高，CO2的平衡轉(zhuǎn)化率始終減小，其原因是：反應(yīng)Ⅰ中CO2減小的平衡轉(zhuǎn)化率始終大于反應(yīng)Ⅱ中CO2增大的平衡轉(zhuǎn)化率(或反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ中CO2平衡時的凈轉(zhuǎn)化率呈減小趨勢)。