Question

17．α，β不飽和化合物在有機(jī)合成中有著廣泛的用途．反應(yīng)①是合成α，β不飽和化合物的常見的方法．
反應(yīng)①：
（1）化合物Ⅰ的分子式為C₇H₆O₂，1mol化合物Ⅰ最多能與4 molH₂發(fā)生加成反應(yīng)．
（2）下列說法，正確的是CD．
A．化合物Ⅰ中所有原子一定位于同一平面
B．化合物Ⅱ中的含氧官能團(tuán)是羧基
C．化合物Ⅲ能與NaHCO₃反應(yīng)
D．化合物Ⅲ與Br₂既能發(fā)生取代反應(yīng)，也能發(fā)生加成反應(yīng)
（3）化合物Ⅰ可以通過以下流程獲得：，其中反應(yīng)（1）的條件是氫氧化鈉水溶液、加熱；
（4）寫出一種符合下列條件的化合物Ⅰ的同分異構(gòu)體：；
①其核磁共振氫譜中有 4種峰，峰面積之比為1：2：2：1；
②一定條件下能與NaOH溶液反應(yīng)．
（5）也能與化合物Ⅱ發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，除CH₃COOH外，另一種有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為．
（6）在工業(yè)上化合物Ⅱ可以通過CH₃CHO制備，請僅以乙烯為有機(jī)物原料（無機(jī)原料任選）兩步合成CH₃CHO，涉及的反應(yīng)方程式為（需注明必要的條件）①CH₂=CH₂+H₂O$\stackrel{濃硫酸}{→}$CH₃CH₂OH；②2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃CHO+2H₂O．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)化合物Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡式書寫分子式，苯環(huán)、醛基均與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)；
（2）A．苯環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，-CHO為平面結(jié)構(gòu)，二平面不一定共平面，
B．化合物Ⅱ中的含氧官能團(tuán)是酯基；
C．化合物Ⅲ含有羧基，能與NaHCO₃反應(yīng)；
D．化合物Ⅲ含有碳碳雙鍵和酚羥基，所以與Br₂既能發(fā)生取代反應(yīng)，也能發(fā)生加成反應(yīng)；
（3）轉(zhuǎn)化關(guān)系中-Cl轉(zhuǎn)化為-OH，反應(yīng)（1）發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)，然后酸化得到化合物Ⅰ；
（4）化合物Ⅰ的同分異構(gòu)體，定條件下能與NaOH溶液反應(yīng)，其核磁共振氫譜中有 4種峰，峰面積之比為1：2：2：1，可以是-OH、-CHO處于對位；
（5）反應(yīng)①的本質(zhì)為醛基中氧原子與乙酸酐甲基中2個(gè)H原子脫去1分子水形成碳碳雙鍵，再發(fā)生水解反應(yīng)，據(jù)此判斷與化合物Ⅱ發(fā)生除CH₃COOH外，另一種有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式；
（6）乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)得到乙醇，乙醇發(fā)生催化氧化得到乙醛．

解答 解：（1）由化合物Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡式，可知其分子式為C₇H₆O₂，含有1個(gè)苯環(huán)和1個(gè)醛基，則1mol化合物Ⅰ最多能與4 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，
故答案為：C₇H₆O₂；4；
（2）A．苯環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，-CHO為平面結(jié)構(gòu)，二平面不一定共平面，所有原子不一定位于同一平面，故A錯(cuò)誤；
B．化合物Ⅱ中的含氧官能團(tuán)是酯基，故B錯(cuò)誤；
C．化合物Ⅲ含有羧基，能與NaHCO₃反應(yīng)，故C正確；
D．化合物Ⅲ含有碳碳雙鍵和酚羥基，所以與Br₂既能發(fā)生取代反應(yīng)，也能發(fā)生加成反應(yīng)，故D正確，
故選：CD；
（3）轉(zhuǎn)化關(guān)系中-Cl轉(zhuǎn)化為-OH，反應(yīng)（1）發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)，然后酸化得到化合物Ⅰ，反應(yīng)（1）的條件為：氫氧化鈉水溶液、加熱，
故答案為：氫氧化鈉水溶液、加熱；
（4）化合物Ⅰ的一種同分異構(gòu)體，定條件下能與NaOH溶液反應(yīng)，其核磁共振氫譜中有 4種峰，峰面積之比為1：2：2：1，可以是-OH、-CHO處于對位，結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（5）反應(yīng)①的本質(zhì)為醛基中氧原子與乙酸酐甲基中2個(gè)H原子脫去1分子水形成碳碳雙鍵，再發(fā)生水解反應(yīng)，可知與化合物Ⅱ發(fā)生除CH₃COOH外，另一種有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（6）乙烯與水加成生成CH₃CH₂OH，CH₃CH₂OH在發(fā)生催化氧化合成CH₃CHO，所以反應(yīng)方程式為：①CH₂=CH₂+H₂O$\stackrel{濃硫酸}{→}$CH₃CH₂OH；②2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃CHO+2H₂O；
故答案為：CH₂=CH₂+H₂O$\stackrel{濃硫酸}{→}$CH₃CH₂OH；2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃CHO+2H₂O．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物合成、有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、限制條件同分異構(gòu)體書寫、信息獲取與遷移應(yīng)用等，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，題目難度中等．