Question

實驗室常利用甲醛法測定(NH₄)₂SO₄樣品中氮的質(zhì)量分數(shù)，其反應原理為：4NH＋6HCHO===3H^＋＋6H₂O＋(CH₂)₆N₄H^＋[滴定時，1 mol(CH₂)₆N₄H^＋與1 mol H^＋相當]，然后用NaOH標準溶液滴定反應生成的酸。某興趣小組用甲醛法進行了如下實驗：

步驟Ⅰ　稱取樣品1.500 g。

步驟Ⅱ　將樣品溶解后，完全轉(zhuǎn)移到250 mL容量瓶中，定容，充分搖勻。

步驟Ⅲ　移取25.00 mL樣品溶液于250 mL錐形瓶中，加入10 mL 20%的中性甲醛溶液，搖勻、靜置5 min后，加入1～2滴酚酞試液，用NaOH標準溶液滴定至終點。按上述操作方法再重復2次。

(1)根據(jù)步驟Ⅲ填空：

①堿式滴定管用蒸餾水洗滌后，直接加入NaOH標準溶液進行滴定，則測得樣品中氮的質(zhì)量分數(shù)________(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。

②錐形瓶用蒸餾水洗滌后，水未倒盡，則滴定時用去NaOH標準溶液的體積________(填“偏大”、“偏小”或“無影響”)。

③滴定時邊滴邊搖動錐形瓶，眼睛應觀察________。

A．滴定管內(nèi)液面的變化

B．錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化

④滴定達到終點時，酚酞指示劑由________色變成________色。

(2)滴定結(jié)果如下表所示：

滴定 次數(shù)	待測溶液的體積/mL	標準溶液的體積
滴定前刻度/mL	滴定后刻度/mL
1	25.00	1.02	21.03
2	25.00	2.00	21.99
3	25.00	0.20	20.20

若NaOH標準溶液的濃度為0.101 0 mol·L^－1，則該樣品中氮的質(zhì)量分數(shù)為________。

Answer 1

(1)①偏高�、跓o影響�、跙�、軣o　粉紅(或淺紅)　(2)18.85%

解析　(1)①堿式滴定管洗凈后未用標準液潤洗直接加入NaOH標準液，相當于使標準液變稀，使測定結(jié)果偏高；②錐形瓶洗滌后水未倒盡，對消耗標準液的體積無影響；③滴定時眼睛應注視錐形瓶內(nèi)溶液的顏色變化；④酚酞遇酸性物質(zhì)顯無色，遇堿性物質(zhì)顯粉紅色(或紅色)，故終點時應由無色變粉紅色。

(2)根據(jù)題給信息可以推斷n(N)＝n(NH)＝n(NaOH)，根據(jù)三次滴定所用NaOH溶液的體積平均應為20.00 mL，所以n(N)＝0.101 0 mol·L^－1×20.00×10^{－3 L}＝0.002 02 mol，樣品中氮的質(zhì)量分數(shù)為×100%＝18.85%。