Question

【題目】25℃時(shí)，向10 mL 0.1 mol/LNaOH溶液中，逐滴加入10 mL濃度為c mol/L的HF稀溶液。已知 25℃時(shí)：①HF(aq)+OH-(aq)=F-(aq)+H2O(l) ΔH=-67.7 kJ/mol ②H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l) ΔH=-57.3 kJ/mol。請(qǐng)根據(jù)信息判斷，下列說法中不正確的是

A.整個(gè)滴加過程中，水的電離程度不一定存在先增大后減小的變化趨勢(shì)

B.將氫氟酸溶液溫度由25℃升高到35℃時(shí)，HF的電離程度減小(不考慮揮發(fā))

C.當(dāng)c>0.1時(shí)，溶液中才有可能存在c(Na+)=c(F-)

D.若滴定過程中存在：c(Na+)>c(OH-)>c(F-)>c(H+)，則c一定小于0.1

Answer 1

【答案】D

【解析】

A. 酸或堿抑制水電離，酸或堿濃度越大，其抑制水電離程度越大；含有弱離子的鹽促進(jìn)水電離；

B. 利用蓋斯定律確定HF電離過程放出熱量，利用溫度對(duì)平衡移動(dòng)的影響分析；

C. 當(dāng)c>0.1時(shí)，混合溶液中溶質(zhì)為NaF、HF時(shí)，溶液可能呈中性，結(jié)合電荷守恒判斷；

D. 微粒濃度與溶液中含有的NaOH、NaF的物質(zhì)的量多少有關(guān)。

A. 酸或堿抑制水電離，酸或堿濃度越大，其抑制水電離程度越大；含有弱離子的鹽促進(jìn)水電離，在滴加過程中c(NaOH)逐漸減小、c(NaF)濃度增大，則水電離程度逐漸增大，當(dāng)二者恰好完全反應(yīng)生成NaF時(shí)，水的電離程度最大，由于HF的濃度未知，所以滴入10 mLHF時(shí)，混合溶液可能是堿過量，也可能是酸過量，也可能是二者恰好完全反應(yīng)產(chǎn)生NaF，因此滴加過程中水的電離程度不一定存在先增大后減小的變化趨勢(shì)，A正確；

B. ①HF(aq)+OH-(aq)=F-(aq)+H2O(l) △H=-67.7 kJ/mol，

②H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l) △H=-57.3 kJ/mol，

將①-②得HF(aq)F-(aq)+H+(aq) △H=(-67.7) kJ/mol-(-57.3) kJ/mol=-10.4 kJ/mol，則HF電離過程放出熱量，升高溫度，電離平衡逆向移動(dòng)，即向逆反應(yīng)方向越大，導(dǎo)致HF電離程度減小，B正確；

C. 向NaOH溶液中開始滴加HF時(shí)，當(dāng)c>0.1時(shí)，混合溶液中溶質(zhì)為NaF、HF時(shí)，溶液可能呈中性，結(jié)合電荷守恒得c(Na+)=c(F-)，C正確；

D. 若c≥0.1時(shí)，在剛開始滴加時(shí)，溶液為NaOH、NaF的混合物。且n(NaOH)>n(NaF)，微粒的物質(zhì)的量濃度存在關(guān)系：c(Na+)>c(OH-)>c(F-)>c(H+)，所以c不一定小于0.1，D錯(cuò)誤；

故合理選項(xiàng)是D。