Question

12．香豆素類化合物具有抗病毒、抗癌等多種生物活性．香豆素-3-羧酸可由水楊醛制備．

（1）水楊醛的核磁共振氫譜有6個峰．
（2）中間體X含有的官能團名稱為酯基、碳碳雙鍵．
（3）下列說法錯誤的是B
A．中間體X不易溶于水
B．1mol 香豆素-3-羧酸最多可以與5mol H₂加成
C．香豆素-3-羧酸可以與NaHCO₃溶液反應放出CO₂
D．水楊醛和香豆素-3-羧酸都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
（4）水楊醛有多種同分異構(gòu)體，寫出其中一種既可以發(fā)生銀鏡反應，又可以發(fā)生水解反應的結(jié)構(gòu)簡式：．
（5）香豆素-3-羧酸與足量NaOH溶液加熱發(fā)生反應的化學方程式為：
（6）反應①中的催化劑“哌啶”可以由“吡啶”合成，其反應為：


已知吡啶為環(huán)狀，性質(zhì)與苯類似．則吡啶的結(jié)構(gòu)簡式為；吡啶與混酸（濃硝酸與濃硫酸混合物）在加熱條件下，發(fā)生硝化反應生成氮原子間位的一取代物的化學方程式為．
（7）已知烯烴能發(fā)生反應：
請寫出下列反應產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式：．

Answer 1

分析 （1）核磁共振氫譜有吸收峰數(shù)目與分子中氫原子種類相等；
（2）根據(jù)中間體X的結(jié)構(gòu)簡式，可知含有的官能團為酯基、碳碳雙鍵；
（3）A．中間體X屬于酯類物質(zhì)；
B．苯環(huán)、碳碳雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應，酯基不能發(fā)生加成反應；
C．香豆素-3-羧酸含有羧基；
D．水楊醛含-CHO，香豆素-3-羧酸含碳碳雙鍵，都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色；
（4）既能發(fā)生銀境反應，又能發(fā)生水解反應，則含HCOO-結(jié)構(gòu)；
（5）酯基發(fā)生水解得到羧基與酚羥基，羧基與酚羥基均與堿反應；
（6）吡啶為環(huán)狀，性質(zhì)與苯類似，則苯中的一個C換為N即可；吡啶與混酸（濃硝酸與濃硫酸混合物）在加熱條件下，發(fā)生硝化反應生成氮原子間位的一取代物和水；
（7）碳碳雙鍵斷裂，不飽和碳原子中含有H原子的轉(zhuǎn)化為-CHO，沒有氫原子的轉(zhuǎn)化為酮．

解答 解：（1）在水楊醛中有6中氫原子，則核磁共振氫譜有6個吸收峰，故答案為：6；
（2）由中間體X的結(jié)構(gòu)簡式，可知含有的官能團為酯基和碳碳雙鍵，故答案為：酯基、碳碳雙鍵；
（3）A．中間體X屬于酯類物質(zhì)，則不溶于水，故A正確；
B．酯基不能發(fā)生加成反應，苯環(huán)、碳碳雙鍵能發(fā)生加成反應，1mol 香豆素-3-羧酸最多可以與4mol H₂加成，故B錯誤；
C．羧基可以與NaHCO₃溶液反應放出CO₂，故C正確；
D．水楊醛含-CHO，香豆素-3-羧酸含碳碳雙鍵，都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，不能鑒別，故D正確．
故答案為：B；
（4）既能發(fā)生銀境反應，又能發(fā)生水解反應，則含HCOO-結(jié)構(gòu)，同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（5）酯基發(fā)生水解得到羧基與酚羥基，羧基與酚羥基均與堿反應，香豆素-3-羧酸在NaOH溶液中徹底水解生成的有機的結(jié)構(gòu)簡式為，反應的化學方程式：，
故答案為：；
（6）吡啶為環(huán)狀，性質(zhì)與苯類似，則苯中的一個C換為N即可，所以吡啶的結(jié)構(gòu)簡式為；吡啶與混酸（濃硝酸與濃硫酸混合物）在加熱條件下，發(fā)生硝化反應生成氮原子間位的一取代物和水，該反應方程式為，
故答案為：；；
（7）由題目信息可知，碳碳雙鍵斷裂，不飽和碳原子中含有H原子的轉(zhuǎn)化為-CHO，沒有氫原子的轉(zhuǎn)化為酮，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成、有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)等，熟練掌握官能團的性質(zhì)，較好的考查學生對信息的獲取與遷移運用，題目難度中等．