【題目】鋁氫化鈉(NaAlH4)是有機合成的重要還原劑,其合成線路如下圖所示。

(1)鋁氫化鈉遇水發(fā)生劇烈反應,其反應的化學方程式為__________________________。

(2)AlCl3與NaH反應時,需將AlCl3溶于有機溶劑,再將得到的溶液滴加到NaH粉末上,此反應中NaH的轉(zhuǎn)化率較低的原因是__________________________________________。

(3)實驗室利用下圖裝置制取無水AlCl3。

①A中所盛裝的試劑是_______________。

②點燃D處酒精燈之前需排除裝置中的空氣,其操作是____________________________

(4)改變A和D中的試劑就可以用該裝置制取NaH,若裝置中殘留有氧氣,制得的NaH中可能含有的雜質(zhì)為____________

(5)現(xiàn)設(shè)計如下四種裝置,測定鋁氫化鈉粗產(chǎn)品(只含有NaH雜質(zhì))的純度。

從簡約性、準確性考慮,最適宜的裝置是_________(填編號)。稱取15.6g樣品與水完全反應后,測得氣體在標準狀況下的體積為22.4L,樣品中鋁氫化鈉的質(zhì)量為___________

【答案】NaAlH4+2H2O=NaAlO2+4H2 反應生成的NaCl覆蓋在NaH表面,阻止AlCl3與NaH反應的進行;:NaH為離子化合物,難溶于有機溶劑,使反應物難以接觸發(fā)生反應 KMnO4、KClO3、K2Cr2O7、Ca(ClO)2 打開分液漏斗活塞使A中發(fā)生反應,待D中充滿黃綠色氣體時點燃酒精燈 Na2O2 10.8 g

【解析】

(1)鋁氫化鈉遇水發(fā)生劇烈反應產(chǎn)生偏鋁酸鈉和氫氣;

(2)NaCl是離子化合物,和有機物之間互不相溶,所以反應生成的氯化鈉沉淀在氫化鈉表面,阻止了氯化鋁和氫化鈉進一步反應;

(3)氯化鋁的制備是金屬鋁和氯氣之間反應的產(chǎn)物,濃鹽酸和高錳酸鉀(氯酸鉀或重鉻酸鉀)之間無條件的反應產(chǎn)物是氯氣,但是金屬鋁易被氧氣氧化而變質(zhì),所以點燃D處酒精燈之前需排除裝置中的空氣;

(4)金屬鈉和氫氣之間化合可以得NaH,但是氫氣中的氯化氫要除去,金屬鈉和氧氣加熱下會產(chǎn)生過氧化鈉雜質(zhì);

(5)從簡約性、準確性考慮,甲產(chǎn)生氣體速率不均勻,丙丁導氣管中含有大量氫氣;依據(jù)方程式,根據(jù)固體質(zhì)量和氫氣之間關(guān)系式列方程式,計算得鋁氫化鈉質(zhì)量。

(1)鋁氫化鈉遇水發(fā)生劇烈反應產(chǎn)生偏鋁酸鈉和氫氣,其反應的化學方程式為NaAlH4+2H2O=NaAlO2+4H2↑,故答案為:NaAlH4+2H2O=NaAlO2+4H2↑;

(2)AlCl3與NaH反應時,需將AlCl3溶于有機溶劑,再將得到的溶液滴加到NaH粉末上,則生成的NaCl是離子化合物,和有機物之間互不相溶,所以反應生成的氯化鈉沉淀在氫化鈉表面,阻止了氯化鋁和氫化鈉進一步反應,導致NaH的轉(zhuǎn)化率較低,故答案為:反應生成的氯化鈉沉淀在氫化鈉表面,阻止了氯化鋁和氫化鈉進一步反應;

(3)①氯化鋁的制備是金屬鋁和氯氣之間反應的產(chǎn)物,則裝置A為制備氯氣的發(fā)生裝置,濃鹽酸和高錳酸鉀(氯酸鉀或重鉻酸鉀)之間無條件的反應產(chǎn)物是氯氣,所以A中所盛裝的試劑的名稱為高錳酸鉀(氯酸鉀或重鉻酸鉀),故答案為:高錳酸鉀(氯酸鉀或重鉻酸鉀);

②因為金屬鋁易被氧氣氧化而變質(zhì),所以點燃D處酒精燈之前需排除裝置中的空氣,即打開分液漏斗的活塞使A中發(fā)生反應,待D中充滿黃綠色的氣體時點燃酒精燈,故答案為:打開分液漏斗的活塞使A中發(fā)生反應,待D中充滿黃綠色的氣體時點燃酒精燈;

(4)金屬鈉和氫氣之間化合可以得NaH,但是氫氣中的氯化氫要除去,金屬鈉和氧氣加熱下會產(chǎn)生過氧化鈉雜質(zhì),故答案為:Na2O2;

(5)從簡約性、準確性考慮,甲產(chǎn)生氣體速率不均勻,丙丁導氣管中含有大量氫氣,所以這幾個裝置誤差都較大,故選乙;15.6g樣品與水反應的化學方程式為:NaAlH4+2H2O=

NaAlO2+4H2↑,NaH+H2O=NaOH+H2↑,設(shè)n(NaAlH4)=xmol、n(NaH)=ymol,由方程式結(jié)合題給數(shù)據(jù)得聯(lián)立方程式:4x+y=1,54x+24y=15.6,解聯(lián)立方程式可得x=y=0.2mol,則m(NaAlH4)=0.2mol×54g/mol=10.8g,故答案為:乙;10.8g。

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