Question

2．工業(yè)生產硝酸銨的流程如圖1所示

（1）硝酸銨的水溶液呈酸性（填“酸性”、“中性”或“堿性”）；其水溶液中各離子的濃度大小順序為：c（NO₃^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）．
（2）已知N₂（g）+3H₂（g）?2NH₃（g）△H＜0，當反應器中按n（N₂）：n（H₂）=1：3投料，分別在200℃、400℃、600℃下達到平衡時，混合物中NH₃的物質的量分數隨壓強的變化曲線如2圖．
①曲線a對應的溫度是200℃．
②關于工業(yè)合成氨的反應，下列敘述正確的是ACE
A．及時分離出NH₃可以提高H₂的平衡轉化率
B．P點原料氣的平衡轉化率接近100%，是當前工業(yè)生產工藝中采用的溫度、壓強條件
C．圖中M、N、Q點平衡常數K的大小關系是K（M）=K（Q）＞K（N）
D．M點比N點的反應速率快
E．如果N點時c（NH₃）=0.2mol•L^-1，N點的化學平衡常數K≈0.93
（3）尿素（H₂NCONH₂）是一種非常重要的高效氮肥，工業(yè)上以NH₃、CO₂為原料生產尿素，該反應實際為二步反應：
第一步：2NH₃（g）+CO₂（g）═H₂NCOONH₄（s）△H=-272kJ•mol^-1
第二步：H₂NCOONH₄（s）═CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H=+138kJ•mol^-1
寫出工業(yè)上以NH₃、CO₂為原料合成尿素的熱化學方程式：2NH₃（g）+CO₂（g）?H₂O（g）+CO（NH₂）₂ （s）△H=-134kJ/mol；
（4）某實驗小組模擬工業(yè)上合成尿素的條件，在一體積為0.5L密閉容器中投入4mol氨和1mol二氧化碳，實驗測得反應中各組分的物質的量隨時間的變化如圖3所示：
①已知總反應的快慢由慢的一步決定，則合成尿素總反應的快慢由第二步反應決定，總反應進行到55min時到達平衡．
②在圖4中畫出第二步反應的平衡常數K隨溫度的變化的示意圖．

Answer 1

分析 （1）硝酸銨溶液中銨根離子水解，使溶液呈酸性；
（2）①正反應是放熱反應，升高溫度平衡逆向移動，氨氣的含量減小；
②A．減小生成物濃度平衡正向移動；
B．P點原料氣的平衡轉化率接近100%，但此時壓強為100MPa，高壓對設備的要求太高，導致成本高，不是當前工業(yè)生產工藝中采用的溫度、壓強條件；
C．K只受溫度影響，溫度不變平衡常數不變，正反應為放熱反應，升高溫度平衡逆向移動，平衡常數減��；
D．溫度越高反應速率越快；
E．計算平衡時各組分濃度，代入K=$\frac{{c}^{2}（N{H}_{3}）}{c（{N}_{2}）×{c}^{3}（{H}_{2}）}$計算平衡常數；
（3）已知：①2NH₃（g）+CO₂（g）═H₂NCOONH₄（s）△H=-272kJ•mol^-1；
②H₂NCOONH₄（s）═CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H=+138kJ•mol^-1；
根據蓋斯定律，①+②可得：2NH₃（g）+CO₂（g） H₂O（g）+CO（NH₂）₂ （s）；
（4）①已知總反應的快慢由慢的一步決定，反應快慢可以依據第一步和第二步反應的曲線斜率比較大�。�
②第二步反應為吸熱反應，升高溫度平衡向正反應方向移動，平衡常數增大．

解答 解：（1）硝酸銨溶液中銨根離子水解，會使溶液呈酸性，所以溶液中離子濃度大小關系是c（NO₃^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），
故答案為：酸性；c（NO₃^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
（2）①合成氨的反應為放熱反應，反應溫度越高，越不利于反應正向進行，曲線a的氨氣的物質的量分數最高，其反應溫度對應相對最低，所以a曲線對應溫度為200°C；
故答案為：200℃；
②A．及時分離出NH₃，可以使平衡正向進行，可以提高H₂的平衡轉化率，故A正確；
B．P點原料氣的平衡轉化率接近100%，但此時壓強為100MPa，高壓對設備的要求太高，導致成本高，當前工業(yè)生產工藝中采用的500℃、20MPa～50MPa，故B錯誤；
C．平衡常數與溫度有關，與其他條件無關，溫度相同時平衡常數相同，反應是放熱反應，溫度越高平衡常數越小，則M、N、Q點平衡常數K的大小關系是K（M）=K（Q）＞K（N），故C正確；
D．N點溫度高于M點，溫度越低反應速率越快，故N點比M點的反應速率快，故D錯誤；
E．N點時c（NH₃）=0.2mol•L^-1，氨氣體積分數為20%，則：
                N₂（g）+3H₂（g）?2NH₃（g）
起始濃度（mol/L）：x      3x       0
變化濃度（mol/L）：0.1    0.3      0.2
平衡濃度（mol/L）：x-0.1  3x-0.3   0.2 
所以$\frac{0.2}{4x-0.2}$=20%，解得x=0.3，平衡常數K=$\frac{{c}^{2}（N{H}_{3}）}{c（{N}_{2}）×{c}^{3}（{H}_{2}）}$=$\frac{0．{2}^{2}}{0.2×0．{6}^{3}}$≈0.93，故E正確，
故選：ACE；
（3）已知：①2NH₃（g）+CO₂（g）═H₂NCOONH₄（s）△H=-272kJ•mol^-1；
②H₂NCOONH₄（s）═CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H=+138kJ•mol^-1；
根據蓋斯定律，①+②可得：2NH₃（g）+CO₂（g）?H₂O（g）+CO（NH₂）₂ （s）△H=-134kJ/mol，
故答案為：2NH₃（g）+CO₂（g）?H₂O（g）+CO（NH₂）₂ （s）△H=-134kJ/mol；
（4）①由圖象可知在15分鐘左右，氨氣和二氧化碳反應生成氨基甲酸銨后不再變化發(fā)生的是第一步反應，氨基甲酸銨先增大再減小最后達到平衡，發(fā)生的是第二步反應，從曲線斜率不難看出第二步反應速率慢，所以合成尿素總反應的快慢由第二步反應決定，根據圖可知，尿素在55分鐘時，物質的量不再變化，即反應達到平衡，所以總反應進行到55min時到達平衡，
故答案為：二；55；
②第二步反應為吸熱反應，升高溫度平衡向正反應方向移動，平衡常數增大，所以第二步反應的平衡常數K隨溫度的變化的示意圖為，故答案為：．

點評 本題考查化學平衡計算與影響因素、化學平衡圖象、熱化學方程式的書寫、鹽類水解等，試題知識點較多、綜合性較強，充分考查了學生的分析、理解能力及化學計算能力，題目難度中等．