Question

維拉佐酮是臨床上使用廣泛的抗抑郁藥，其關(guān)鍵中間體合成路線如下：

請回答下列問題：
已知
（1）下列有關(guān)說法不正確的是

 

．
A．A遇FeCl₃溶液顯紫色且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其核磁共振氫譜有6組峰
B．同樣具有三個支鏈、且支鏈結(jié)構(gòu)與B完全相同的，屬于芳香族化合物的B的同分異構(gòu)除B外還有11種
C．C的分子式是C₁₁H₁₁NO₆，且能發(fā)生取代、加成、氧化、還原反應(yīng)
D．D難溶于水但能溶于熱的NaOH濃溶液
（2）反應(yīng)①的反應(yīng)類型是：

 

，反應(yīng)③時反應(yīng)掉的官能團的名稱

 

．
（3）反應(yīng)②的化學方程式：

 

．反應(yīng)②加入K₂CO₃的作用是

 

．
（4）反應(yīng)⑥中 （Boc）₂O（分子式為C₁₀H₁₈O₅）是由兩分子C₅H₁₀O₃（含“-O-”羧酸）脫水形成的酸酐，且（Boc）₂O分子中氫原子化學環(huán)境只有1種，則（Boc）₂O的結(jié)構(gòu)簡式

 

．
（5）以甲苯為原料可合成，請設(shè)計合成路線（無機試劑及溶劑任選）．
注：合成路線的書寫格式參照如下示例：CH₃CHO

O2

催化劑

CH₃COOH

CH3CH2OH

濃H2SO4

CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學性質(zhì)及推斷

分析：（1）（2）根據(jù)A到B再，對比分子式與有機物的結(jié)構(gòu)，可知A為，B為，反應(yīng)①為硝化反應(yīng)，反應(yīng)②為取代反應(yīng)，而由到D物質(zhì)，脫掉一分子水，再對比C與F的結(jié)構(gòu)，可推出D為，反應(yīng)④發(fā)生的是硝基還原為氨基的反應(yīng)，則E為，對比反應(yīng)⑤中反應(yīng)物、產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可知，發(fā)生類似信息的反應(yīng)，為取代反應(yīng)，對比反應(yīng)⑥中反應(yīng)物、產(chǎn)物結(jié)構(gòu)可知，N原子上的H原子被取代；
（3）反應(yīng)②B中酚羥基氫原子被-CH₂COOC₂H₅取代，還有HCl生成；從化學平衡移動的角度進行考慮實驗中反應(yīng)②必須在K₂CO₃弱堿性條件下進行的原因；
（4）（Boc）₂O（分子式為C₁₀H₁₈O₅）是由兩分子C₅H₁₀O₃（含“-O-”羧酸）脫水形成的酸酐，且（Boc）₂O分子中氫原子化學環(huán)境只有1種，則C₅H₁₀O₃為（CH₃）₃COOCOH，羥基脫去1分子水得到（Boc）₂O；
（5）甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)得到對硝基甲苯，再發(fā)生反應(yīng)反應(yīng)得到對甲基苯胺，甲苯與液氯在催化劑條件下得到對氯甲苯，結(jié)合信息可知，控制對氯甲苯與對甲基苯胺2：1反應(yīng)合成目標物．

解答： 解：根據(jù)A到B再，對比分子式與有機物的結(jié)構(gòu)，可知A為，B為，反應(yīng)①為硝化反應(yīng)，反應(yīng)②為取代反應(yīng)，而由到D物質(zhì)，脫掉一分子水，再對比C與F的結(jié)構(gòu)，可推出D為，反應(yīng)④發(fā)生的是硝基還原為氨基的反應(yīng)，則E為，對比反應(yīng)⑤中反應(yīng)物、產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可知，發(fā)生類似信息的反應(yīng)，為取代反應(yīng)，對比反應(yīng)⑥中反應(yīng)物、產(chǎn)物結(jié)構(gòu)可知，N原子上的H原子被取代，
（1）A．A為，含有酚羥基、羥基，遇FeCl₃溶液顯紫色且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其核磁共振氫譜有6組峰，故A正確；
B．B為，同樣具有三個支鏈、且支鏈結(jié)構(gòu)與B完全相同的，屬于芳香族化合物的B的同分異構(gòu)，-OH、-CHO有鄰、間、對3種位置，對應(yīng)的硝基有4種、4種、2種，除B外還有9種，故B錯誤；
C．C的分子式是C₁₁H₁₁NO₆，含有羥基，可以發(fā)生加成、氧化、還原反應(yīng)，含有苯環(huán)、酯基，可以發(fā)生取代反應(yīng)，故C正確；
D．D為，具有酯的性質(zhì)，難溶于水但能溶于熱的NaOH濃溶液，故D正確，
故選：B；
（2）反應(yīng)①屬于取代反應(yīng)，反應(yīng)③時醛基提供O原子、亞甲基提供2個H原子，脫去1分子水形成碳碳雙鍵，反應(yīng)掉的官能團為醛基，故答案為：取代反應(yīng)；醛基；
（3）反應(yīng)②B中酚羥基氫原子被-CH₂COOC₂H₅取代，還有HCl生成，反應(yīng)方程式為：；
實驗中反應(yīng)②必須在K₂CO₃弱堿性條件下進行，從化學平衡移動的角度進行考慮：弱堿性下K₂CO₃可與生成的HCl反應(yīng)，使反應(yīng)②更多的向正反應(yīng)方向移動，
故答案為：；弱堿性下K₂CO₃可與生成的HCl反應(yīng)，使反應(yīng)②更多的向正反應(yīng)方向移動；
（4）（（Boc）₂O（分子式為C₁₀H₁₈O₅）是由兩分子C₅H₁₀O₃（含“-O-”羧酸）脫水形成的酸酐，且（Boc）₂O分子中氫原子化學環(huán)境只有1種，則C₅H₁₀O₃為（CH₃）₃COOCOH，羥基脫去1分子水得到（Boc）₂O，其結(jié)構(gòu)簡式為：，故答案為：；
（5）甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)得到對硝基甲苯，再發(fā)生反應(yīng)反應(yīng)得到對甲基苯胺，甲苯與液氯在催化劑條件下得到對氯甲苯，結(jié)合信息可知，控制對氯甲苯與對甲基苯胺2：1反應(yīng)合成目標物，合成路線流程圖為：，故答案為：．

點評：本題考查有機物的推斷與合成，充分利用有機物的結(jié)構(gòu)進行分析解答，側(cè)重考查學生分析推理能力、知識遷移應(yīng)用，（4）（5）為易錯點、難點，難度較大．