Question

硫、氯及其化合物有廣泛的用途．
（1）工業(yè)上通過電解飽和食鹽水生產(chǎn)氯氣．在立式隔膜式電解槽中鐵電極上的電極反應(yīng)式為

 

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（2）“氯氧化法”是指在堿性條件下用Cl₂將廢水中的CN^-氧化成無毒的物質(zhì)．用化學(xué)符號寫出CN^-被氧化后的產(chǎn)物

 

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（3）“氯胺（NH₂Cl）消毒法”是在用液氯處理自來水的同時(shí)通入少量氨氣，發(fā)生反應(yīng)：Cl₂+NH₃→NH₂Cl+HCl，生成的NH₂Cl能部分水解生成強(qiáng)氧化性的物質(zhì)，起消毒殺菌的作用．
①氯胺能用于消毒殺菌的原因是

 

（用化學(xué)方程式表示）．
②經(jīng)氯胺消毒法處理后的水中，氮元素多以NH₄⁺的形式存在．已知：
NH₄⁺（aq）+1.5O₂（g）→NO₂^-（aq）+2H⁺（aq）+H₂O（l）+273kJ
NH₄⁺（aq）+2O₂（g）→NO₃^-（aq）+2H⁺（aq）+H₂O（l）+346kJ
NO₂^-（aq）被O₂氧化成NO₃^-（aq）的熱化學(xué)方程式為

 

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（4）在水產(chǎn)養(yǎng)殖中，可以用Na₂S₂O₃將水中殘余的微量Cl₂除去，發(fā)生反應(yīng)時(shí)氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為

 

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如圖所示裝置和藥品可用來制備Na₂S₂O₃．

資料：25℃時(shí)
H2CO3	Ki1=4.4×10-7
H2S	Ki1=1.3×10-7
H2SO3	Ki1=1.54×10-2

運(yùn)用上述資料回答：
（5）通入一定量SO₂后，在B處檢測到有新的氣體生成．判斷B處排出的氣體中是否可能有H₂S？并說明理由

 

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（6）為獲得較多的Na₂S₂O₃，當(dāng)溶液的pH接近7時(shí)，應(yīng)立即停止通入SO₂，其原因是

 

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Answer 1

考點(diǎn)：電解原理,熱化學(xué)方程式,氧化還原反應(yīng)的計(jì)算,氯、溴、碘及其化合物的綜合應(yīng)用

專題：元素及其化合物

分析：（1）工業(yè)上通過電解飽和食鹽水生產(chǎn)氯氣，陽極應(yīng)為惰性電極，則鐵為陰極；
（2）堿性條件下用Cl₂將廢水中的CN^-氧化成無毒的物質(zhì)，應(yīng)生成HCO₃^-（或者CO₃^2-）、N₂；
（3）NH₂Cl能部分水解生成強(qiáng)氧化性的物質(zhì)，應(yīng)為HClO，可起消毒殺菌的作用；結(jié)合蓋斯定律書寫熱化學(xué)方程式；
（4）Na₂S₂O₃中S元素化合價(jià)為+2價(jià)，可被氧化生成+6價(jià)S，結(jié)合化合價(jià)的變化判斷；
（5）根據(jù)表中數(shù)據(jù)結(jié)合硫化氫的還原性判斷；
（6）S₂O₃^2-在酸性溶液中不能穩(wěn)定存在．

解答： 解：（1）工業(yè)上通過電解飽和食鹽水生產(chǎn)氯氣，陽極應(yīng)為惰性電極，則鐵為陰極，電解飽和食鹽水，陰極發(fā)生還原反應(yīng)，電極方程式為2H⁺+2e=H₂，
故答案為：2H⁺+2e=H₂；
（2）堿性條件下用Cl₂將廢水中的CN^-氧化成無毒的物質(zhì)，應(yīng)生成HCO₃^-（或者CO₃^2-）、N₂，故答案為：HCO₃^-（或者CO₃^2-）、N₂；
（3）①NH₂Cl能部分水解生成強(qiáng)氧化性的物質(zhì)，應(yīng)為HClO，可起消毒殺菌的作用，方程式為NH₂Cl+H₂O?NH₃+HClO，
故答案為：NH₂Cl+H₂O?NH₃+HClO；
②已知：
①NH₄⁺（aq）+1.5O₂（g）→NO₂^-（aq）+2H⁺（aq）+H₂O（l）+273kJ
②NH₄⁺（aq）+2O₂（g）→NO₃^-（aq）+2H⁺（aq）+H₂O（l）+346kJ
利用蓋斯定律，將2×（②-①）可得2NO₂^- （aq）+O₂（g）→2NO₃^-（aq）+146 kJ，
故答案為：2NO₂^- （aq）+O₂（g）→2NO₃^-（aq）+146 kJ；
（4）Na₂S₂O₃中S元素化合價(jià)為+2價(jià)，可被氧化生成+6價(jià)S，則1molNa₂S₂O₃共失去8mol電子，而1mol氯氣被還原可得到2mol電子，則發(fā)生反應(yīng)時(shí)氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為4：1，
故答案為：4：1；
（5）由表中數(shù)據(jù)可知，H₂SO₃酸性強(qiáng)于H₂S，溶液中的S^2-與H₂SO₃反應(yīng)能生成H₂S，由于S^2-還原性較強(qiáng)，能被SO₂氧化生成單質(zhì)硫，可可能沒有硫化氫，
故答案為：可能有H₂S，因?yàn)橛呻婋x常數(shù)可知H₂SO₃酸性強(qiáng)于H₂S，溶液中的S^2-與H₂SO₃反應(yīng)能生成H₂S，或可能沒有H₂S，因?yàn)镾^2-還原性較強(qiáng)，能被SO₂氧化生成單質(zhì)硫；
（6）S₂O₃^2-在酸性溶液中不能穩(wěn)定存在，可自身發(fā)生歧化反應(yīng)生成硫和亞硫酸鈉，應(yīng)保持pH大于7，
故答案為：通入過多SO₂會(huì)使溶液的pH小于7，S₂O₃^2-在酸性溶液中不能穩(wěn)定存在．

點(diǎn)評：本題考查較為綜合，涉及電解、蓋斯定律、物質(zhì)的制備以及檢驗(yàn)等知識，側(cè)重與學(xué)生的分析能力和實(shí)驗(yàn)?zāi)芰Φ目疾�，為高頻考點(diǎn)，注意把握相關(guān)基礎(chǔ)知識的學(xué)習(xí)，難度中等．