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【題目】三乙酸錳可作單電子氧化劑,用如下反應可以制取三乙酸錳:4Mn(NO3)2·6H2O+26(CH3CO)2O=4(CH3COO)3Mn+8HNO2+3O2↑+40CH3COOH。

1)基態(tài)錳原子的價層電子排布式為____,其原子核外有_____種不同運動狀態(tài)的電子,基態(tài)Mn3+含有的未成對電子數是_____

2CH3COOH中碳原子的雜化形式為___。CH3COOH能與H2O以任意比互溶的原因是____。

3NO3-的空間構型是__,與NO3-互為等電子體的分子的化學式是____(任寫一種)。

4)碘與錳形成的某種化合物晶胞結構及參數如圖所示,該化合物的化學式是___,晶胞密度p___gcm3。伏伽德羅常數的數值用NA表示)

【答案】3d54s2 25 4 sp3sp2 CH3COOHH2O均為極性分子且分子間可形成氫鍵 平面三角形 BF3BCl3SO3 MnI2

【解析】

(1)錳為25號元素,結合核外電子排布的規(guī)律書寫基態(tài)錳原子的價層電子排布式及不同運動狀態(tài)的電子數;根據基態(tài)Mn3+的價層電子排布式,結合洪特規(guī)則判斷;

(2) 根據價層電子對個數鍵個數+孤電子對個數依次分析CH3COOH中甲基上的碳原子和羧基上的碳原子的雜化方式;CH3COOHH2O均為極性分子且分子間可形成氫鍵;

(3) 根據價層電子對個數鍵個數+孤電子對個數分析NO3中氮原子的雜化類型,再判斷空間構型;根據等電子原理分析書寫NO3-的等電子體;

4)根據均攤法計算該化合物的化學式;根據晶胞數據計算其密度。

1)錳是25號元素,位于周期表第四周期第ⅦB族,3d4s上的電子是其價電子,根據構造原理知其價電子排布式為:3d54s2;其原子核外有25種不同運動狀態(tài)的電子,基態(tài)Mn3+的價層電子排布式為3d4,含有4個未成對電子;

(2) CH3COOH中甲基上的碳原子含有4σ鍵,沒有孤電子對,采用sp3雜化,羧基上的碳原子含有3σ鍵,沒有孤電子對,采用sp2雜化;CH3COOH能與H2O以任意比互溶的原因是CH3COOHH2O均為極性分子且分子間可形成氫鍵;

(3) NO3中氮原子價層電子對數為3+=3,N原子軌道的雜化類型為sp2,空間構型為平面三角形;NO3-中有4個原子,5+6×3+1=24個價電子,SO3中有4個原子,6+6×3=24個價電子,與NO3-是等電子體,BF3BCl3等也與硝酸根離子為等電子體,故答案為:平面三角形;BF3BCl3SO3等;

4)根據均攤法可知,每個晶胞中含有8=1個錳離子,2個碘離子,該化合物的化學式是MnI2,晶胞密度p=gcm3。

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3F2(g)+NH3(l)=NF3(g)+3HF(l) H1

3F2(g)+NH4HF2(l)=NF3(g)+5HF(l) H2

4F2(g)+2NH3(l)=N2F2(g)+6HF(l) H3

NH3(l)+2HF(l)=NH4HF2(l) H4

H1=_____。部分鍵能數據如下表所示,△H3=_____kJ/mol。

化學鍵

N-N

N=N

NN

H-F

F-F

N-H

N-F

鍵能(kJ/mol

159

456

946

565

153

389

272

2)氣一固反應法主要包括兩步反應:

(NH4)3AlF6(s)+6F2(g)2NF3(g)+8HF(g)+NH4AlF4(s) 反應Ⅰ

NH4AlF4(s)+3F2(g)NF3(g)+4HF(g)+ AlF3(s) 反應Ⅱ

反應I的平衡常數K1和反應II的平衡常數的關系是___。若在恒溫、恒容的密閉容器中模擬氣一固反應法(固體足量),起始時F2的濃度為5mol/L,反應過程中容器中壓強一隨時間變化曲線如圖所示,則前2min的平均反應速率v(NF3)=___mol/(Lmin),該溫度下K2=___。

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弱酸

HCOOH

HCN

H2CO3

電離平衡常數(25℃)

Ka=1.77×104

Ka=5.0×1010

Ka1=4.3×107

Ka2=5.6×1011

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